蒙華毅

(廣西壯族自治區(qū)疾病預(yù)防控制中心，廣西 南寧 530028)

磷元素是人體生命活動(dòng)必需的營(yíng)養(yǎng)元素，存在于人體所有細(xì)胞中，是骨骼和牙齒發(fā)育的重要物質(zhì)，是遺傳物質(zhì)核酸、三磷酸腺苷(ATP)以及酶的重要組成部分，參與著人體的生命活動(dòng)和生長(zhǎng)發(fā)育的代謝過(guò)程，協(xié)助脂肪及淀粉的代謝，供給人體能量和活力，使得心臟可以有規(guī)律地跳動(dòng)，是維持人體腎臟機(jī)能的正常運(yùn)轉(zhuǎn)以及傳達(dá)神經(jīng)刺激的重要物質(zhì)，對(duì)人體健康有重要意義。因此，準(zhǔn)確測(cè)定食物中P的含量具有重要意義。

目前，食品中磷的檢測(cè)方法主要有：分光光度法[1-2]、電感耦合等離子體發(fā)射法[3-4]和電感耦合等離子體質(zhì)譜法[5]。在這些方法中，電感耦合等離子體質(zhì)譜法具有最優(yōu)的靈敏度和最低的檢出限，所以具有其他方法無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì)。使用ICP-MS分析P面臨著一些難題，首先P元素是非金屬元素較難電離不適合使用ICP-MS進(jìn)行分析，其次如果使用ICP-MS分析磷時(shí)會(huì)存在SiH、NOH和NO等質(zhì)譜干擾，如果不把這些質(zhì)譜干擾去掉很難得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果。目前，去除質(zhì)譜干擾的有效手段主要有：使用帶雙聚焦扇形磁場(chǎng)的ICP-MS、使用低溫等離子體及加裝碰撞反應(yīng)池，其中碰撞反應(yīng)池技術(shù)是消除質(zhì)譜干擾最為有效的方法。實(shí)驗(yàn)以HNO3+H2O2混合酸作為消解試劑，將密閉高壓消解與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀聯(lián)用，在分析測(cè)定時(shí)向四級(jí)桿前端的碰撞反應(yīng)池中通入惰性氣體He消除SiH、NOH、NO等質(zhì)譜干擾，確保了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Nexion 300D型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國(guó)Perkin Elmer公司)，帶石英同心霧化器，使用冷等離子體；高壓消解罐(聚四氟乙烯材質(zhì)，俗稱：特氟龍；南京瑞尼克科技有限公司)；Milli-Q 超純水儀(美國(guó)Millpore公司)。

ICP-MS優(yōu)化后的儀器條件：射頻功率：1200 W；等離子體氣流速：15 L/min；輔助氣流速：1.2 L/min；載氣流速：1.02 L/min；采樣深度：2.5 mm；碰撞反應(yīng)氣He流速：5.0 mL/min。P單元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 mg/L)；內(nèi)標(biāo)元素(鈧，1000 mg/L)。65%(w/w)硝酸(德國(guó)Merck)；37%(w/w)過(guò)氧化氫(國(guó)藥集團(tuán))；食品(購(gòu)自本地菜市)；國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)紫菜 (GBW10023，中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究院)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取樣品可食部分勻漿后稱取1.0 g左右于100 mL聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，加入65%(w/w)硝酸8.0 mL硝酸和2.0 mL 37%(w/w)過(guò)氧化氫，套上不銹鋼外罐，放入恒溫干燥箱中逐級(jí)升溫消解(參考條件：90℃恒溫加熱2 h，120℃恒溫加熱2 h，140℃恒溫加熱2 h，170℃恒溫加熱3 h)。消解完成后自然放冷，140℃左右趕酸，待溶液剩約1.0 mL時(shí)全量轉(zhuǎn)移至50 mL塑料容量瓶中混勻待用，同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)和質(zhì)控樣。所有待測(cè)樣及標(biāo)準(zhǔn)曲線均通過(guò)在線加入1 mg/L的Sc內(nèi)標(biāo)溶液消除基體干擾。

2 結(jié)果與分析

2.1 質(zhì)譜干擾的消除

磷元素是一個(gè)具有較高第一電離能的非金屬元素(很難電離)，用ICP-MS分析P時(shí)會(huì)存在SiH，NOH和NO等質(zhì)譜干擾，進(jìn)一步加大了分析檢測(cè)的難度。本試驗(yàn)通過(guò)最優(yōu)化儀器條件(目的：降低氧化物和雙電荷的產(chǎn)生)和在分析測(cè)定時(shí)向四級(jí)桿前端的碰撞反應(yīng)池中通入He(He和SiH，NOH和NO發(fā)生有效碰撞使其質(zhì)荷比發(fā)生變化從而達(dá)到消除干擾的目的)等方法來(lái)消除。

2.2 方法的檢出限及準(zhǔn)確性試驗(yàn)

選取P標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制濃度梯度為0.0、0.05、0.5、1.0、2.0、4.0、10.0、20.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)定，P的線性相關(guān)系數(shù)為0.9996，根據(jù)國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)對(duì)檢出限做出的規(guī)定，制備11份樣品消解空白上機(jī)進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)檢出限(LOD)的計(jì)算方法LOD=3SD算得檢出限為：0.025 mg/kg。另取1.0 mg/L的P標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)定11次，算得其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%。

選用中國(guó)地球物理地球化學(xué)生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)紫菜(GBW 10023)，按照1.2的樣品預(yù)處理方法對(duì)樣品進(jìn)行消解處理，平行測(cè)定其消化液3次，考察方法的準(zhǔn)確度，結(jié)果如表1所示。由表1不難看出，紫菜(GBW 10023)的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上的標(biāo)準(zhǔn)值基本上一致，結(jié)果表明方法準(zhǔn)確可靠。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，方法準(zhǔn)確可靠。

表1 紫菜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10023)的測(cè)定結(jié)果(n=4)Table 1 Determination results of certified reference materials(GBW10023)

2.3 實(shí)際樣品含量分析

樣品經(jīng)1.2中的方法密閉高壓消解后，消解液經(jīng)ICP-MS進(jìn)行測(cè)定，各樣品的結(jié)果如表2所示。由表可知，南瓜中磷的含量最高，蛾眉豆次之，水分含量較高的食品磷含量較低。

表2 樣品測(cè)定結(jié)果Table 2 Determination results of sample

3 結(jié)論

建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品中P的分析方法。在檢測(cè)過(guò)程中向反應(yīng)池中加入He，使干擾離子與He發(fā)生有效碰撞，發(fā)生質(zhì)量轉(zhuǎn)移從而消除分析過(guò)程中遇到的質(zhì)譜干擾，方法簡(jiǎn)單易行，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可用于食物中P含量的快速測(cè)定。