賈艷飛
(山西機電職業(yè)技術學院材料工程系,山西 長治 046011)
單晶PERC電池由于其成本優(yōu)勢以及與現有設備兼容性高的特點,成為當今光伏電池產品的主流。各大廠商都在不斷加大研發(fā)投入,提升PERC電池轉換效率,以實現在目前激烈的行業(yè)競爭中占有一席之地。光伏電池發(fā)電的基本原理就是太陽光照在基體PN結上,形成新的空穴-電子對。在p-n結電場的作用下,空穴由n區(qū)流向p區(qū),電子由p區(qū)流向n區(qū),接通電路后就形成電流。PN結相當于電池的心臟,制備過程直接決定了電池多項性能,進而影響光電轉換效率[1]。晶體硅電池結構示意圖見圖1,單晶PERC電池工藝流程見圖2。
圖1 晶體硅電池結構示意圖
圖2 單晶PERC電池工藝流程圖
晶體硅電池制造PN結時通過利用磷原子(N型)向晶體硅片(P型)內部擴散的方法改變硅片表面層的導電類型,從而形成PN結。因此擴散工序是光伏電池生產最為關鍵的工序之一。國內量產最通用的辦法是采用三氯氧磷液態(tài)源擴散的方法,制程穩(wěn)定且可控性強。
POCl3擴散的工藝原理[2]具體如下:
1) POCl3在>600 ℃的高溫下分解成P2O5和PCl5,見式(1)。
(1)
2) P2O5在指定工藝溫度下與Si反應,生成SiO2和P(磷原子),見式(2)。
(2)
3) 生成的PCl5不易分解且對硅有腐蝕作用,因此需要轉換為P2O5。在通N2情況下需通入O2,PCl5進一步反應成P2O5和Cl2,生產的P2O5進一步與Si生產SiO2和Cl2,見式(3)。
(3)
擴散工序制備過程最重要的監(jiān)控指標是擴散方阻,在生產線,方阻測試通過測試5點(硅片中心+4個角)實現,除了方阻阻值的指標,還需要考慮方阻的均勻性。方阻控制的均勻性通過公式(1)來表征:
(1)
M值越大,說明方阻均勻性越差,反之M值越小,擴散方阻均勻性越好[3]。影響方阻控制的主要因素有擴散時間、擴散溫度、及氣體流量。本文通過實驗設計,對各項因素變化導致電池的電學性能變化進行測試,分析各項因素參數變化對單晶PERC電池轉換效率等電學性能指標的影響。
單晶硅片:摻鎵型,厚度190 μm,規(guī)格156.75 mm×156.75 mm;POCl3;N2、O2,廠區(qū)內空分站供應。
擴散爐:四十八所管式擴散爐;分選Halm機。
采用單面單晶PERC電池工藝進行電池片加工,為了保證實驗數據的可對比性,所有環(huán)節(jié)均采用同一種設備,除擴散外均保持工藝參數穩(wěn)定不變。
實驗的主要思路從擴散時間、溫度和氣體流量入手,固定其他2個參數,考察其中一個參數對方阻變化以及電池電學性能的影響。另外,各組實驗中POCl3流量穩(wěn)定在1 250 L/min,條件不變。
實驗一:溫度恒定在785 ℃,小N2流量1 050 mL/min,O2流量520 mL/min,時間選取1 000、1 180、1 260、1 340 s,測試A1、A2、A3、A4共4組實驗方阻以及電學性能參數,同時,實驗樣本數量為一管(1 200 pcs);
實驗二:時間1000 s,小N2流量1 050 mL/min,O2流量520 mL/min,溫度選取770 、785、800、815 ℃,測試B1、B2、B3、B4共4組實驗方阻以及電學性能參數,同時,實驗樣本數量為一管(1 200 pcs);
實驗三:溫度設定785 ℃,時間1 000 s,小N2流量1050 mL/min,O2流量選取440、480、520、560 mL/min,測試C1、C2、C3、C4共4組實驗方阻以及電學性能參數,同時,實驗樣本數量為一管(1 200 pcs);
實驗四:溫度設定785 ℃,時間1 000 s,O2流量520 mL/min,小N2流量選取1 000、1 050、1 100、1 200 mL/min,測試D1、D2、D3、D4共4組實驗方阻以及電學性能參數,同時,實驗樣本數量為一管(1 200 pcs)。
對照表1及表2,擴散工藝時間的變化在一定程度會導致方阻均值均勻性的變化。隨著時間的延長,擴散方阻的均值逐漸變小,當時間為1 000 s時,方阻均值為134.22 Ω/□,最接近產線控制規(guī)格線。另外,隨著工藝時間的增加,方阻的均勻性在一定程度上趨于一致但整體變化不大。原因在于,PN結是通過擴散形成,時間長使得擴散過程更加均勻,各點方阻相互接近[4]。從電學性能指標來看,擴散時間為1 000 s時對應的轉換效率最高,且開路電壓和閉路電流均達到較優(yōu)數值。但是擴散時間如果太短容易導致擴散程度淺導致電池失效。因此選取1 000 s時擴散效果最佳。
表1 不同擴散工藝時間對方阻的影響
表2 不同擴散工藝時間對電池電學性能的影響
對照表3及表4,擴散溫度的變化對方阻均值以及均勻性的影響較大。隨著溫度的上升,擴散方阻的均值逐漸變小,當溫度為770 ℃時,方阻均值為136.22 Ω/□,與溫度785 ℃均較為接近產線控制規(guī)格線。原因是擴散溫度上升,原子活性增加,容易形成擴散,P原子含量高導致方阻下降。另外,隨著溫度降低,方阻的均勻性在一定程度上趨于一致。從電學性能指標來看,擴散溫度為770 ℃時對應的轉換效率最高,且開路電壓和閉路電流均達到較優(yōu)數值。
表3 不同擴散溫度對擴散方阻的影響
表4 不同擴散溫度對電池電學性能的影響
對照第7頁表5、表6,擴散方阻的均值隨著O2流量的增加而升高,均勻性則有所提升。主要原因是O2流量的增加使產生的二氧化硅比例上升從而導致方阻值上升。之于電學性能變化,O2流量的增加,Voc、Rs均呈下降趨勢,而Isc呈上升趨勢,填充因子與轉換效率隨著O2流量增加先增加后降低。當O2流量為520 mL/min,轉換效率最佳達到22.23%。
表5 不同O2流量對擴散方阻的影響
表6 不同O2流量對電池電學性能的影響
對照表7及表8,擴散方阻的均值隨著小N2流量的增加而降低,均勻性則有所提升。主要原因是POCl3通過小N2帶入,小N2流量的增加意味著POCl3流量的上升,POCl3濃度增加使得擴散過程中P原子擴散比例上升,導致方阻下降,同時,由于擴散反應更加充分進而方阻值趨于相近[5]。之于電學性能變化,小N2流量的增加,Voc、Isc和Rs均呈下降趨勢,而FF呈上升趨勢,當小N2流量為1 050 mL/min,轉換效率最佳達到22.21%。
表7 不同N2流量對擴散方阻的影響
表8 不同N2流量對電池電學性能的影響
通過對擴散環(huán)節(jié)中工藝時間、溫度設定、O2以及小N2流量,對照電池片產品方阻以及電學性能變化,可以得出如下結論:
1) 隨著溫度的上升、以及工藝時間的延長,擴散方阻呈一定程度的下降趨勢,而均勻性有所提升,進而引起開路電壓以及閉路電流等性能指標的變化。當溫度為770 ℃、工藝時間為1 000 s時轉換效率最優(yōu);
2) 氣體流量的變化會導致擴散方阻產生顯著變化,主要是通過影響反應物的濃度進而對擴散反應產生作用。從總體效果來看,氣體流量不是越高或者越低最好,當O2流量達到520 mL/min,小N2流量為1 050 mL/min時轉換效率可以達到22.23%。
因此,在擴散工藝過程控制時,可以通過適當降低工藝時間,提升溫度同步加大N2流量能夠顯著改善電池片的電學性能。