劉玉龍

（甘肅省慶陽(yáng)市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅 慶陽(yáng) 745000）

在一項(xiàng)檢測(cè)檢驗(yàn)過(guò)程中，檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度是實(shí)驗(yàn)室一切工作的出發(fā)點(diǎn)和落腳點(diǎn)，也就是說(shuō)一切工作都要圍繞檢測(cè)結(jié)果的可靠性進(jìn)行。本文主要通過(guò)檢測(cè)數(shù)據(jù)分析，就如何做好實(shí)驗(yàn)耗材技術(shù)驗(yàn)證工作，提出自己的理解。從實(shí)驗(yàn)室實(shí)際工作來(lái)看，試劑耗材技術(shù)驗(yàn)證的確存在諸多難點(diǎn)，首先，實(shí)驗(yàn)室普遍存在一線檢測(cè)人員占實(shí)驗(yàn)室職工總數(shù)比例偏低的現(xiàn)實(shí)情況，耗材的技術(shù)驗(yàn)證需要投入大量的人力。其次，實(shí)驗(yàn)室試劑耗材品類繁多、價(jià)格偏高，想要對(duì)檢測(cè)耗材進(jìn)行驗(yàn)證，確實(shí)得消耗大量人力物力，而且技術(shù)難度也較大。但試劑耗材性能直接決定著檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度，是一項(xiàng)不可或缺的工作。

《檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評(píng)價(jià) 檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求》（RB/T214-2017）4.5.6采購(gòu)條款指出“檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)建立和保持選擇和購(gòu)買對(duì)檢驗(yàn)檢測(cè)質(zhì)量有影響的服務(wù)和供應(yīng)品的程序，明確服務(wù)、供應(yīng)品、試劑、消耗材料的購(gòu)買、驗(yàn)收、存儲(chǔ)的要求，并保存對(duì)供應(yīng)商的評(píng)價(jià)記錄?！币髮?duì)檢測(cè)質(zhì)量有影響的供應(yīng)品、試劑和消耗性材料經(jīng)過(guò)檢查或驗(yàn)證符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求后才能投入使用。《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)考核評(píng)審細(xì)則》也作出了規(guī)定，第63條指出“所使用的服務(wù)和供應(yīng)品應(yīng)符合規(guī)定要求。并保存符合性檢查的記錄”。

實(shí)驗(yàn)室對(duì)試劑耗材的驗(yàn)證包括索證、符合性檢查、技術(shù)驗(yàn)證3個(gè)環(huán)節(jié)。索證是指試劑耗材采購(gòu)前向供貨方索要企業(yè)營(yíng)業(yè)執(zhí)照、危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證、易制毒品經(jīng)營(yíng)許可證等相關(guān)證照。符合性檢查指貨物驗(yàn)收時(shí)檢查貨物名稱、規(guī)格、型號(hào)、等級(jí)以及外包裝等的符合性和完整性。技術(shù)驗(yàn)證指通過(guò)技術(shù)手段，依據(jù)產(chǎn)品生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)試劑耗材的技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行驗(yàn)證，以確保符合檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的要求，保證使用該產(chǎn)品能出具可靠的檢測(cè)結(jié)果。對(duì)于試劑耗材質(zhì)量水平有明確要求的檢測(cè)用品，如常見(jiàn)乙醇、酸堿等試劑按照其標(biāo)簽表明的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行技術(shù)驗(yàn)證，但對(duì)于部分重要耗材，又缺乏相關(guān)技術(shù)指標(biāo)要求，往往只在檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中注明該檢測(cè)方法所使用耗材的生產(chǎn)廠家和規(guī)格型號(hào)，并注明可以使用等效產(chǎn)品，但由于不同廠家產(chǎn)品的差異性，驗(yàn)證工作中難以把握“等效”概念。對(duì)缺乏技術(shù)指標(biāo)要求的重要耗材可以通過(guò)使用該耗材后，得到的檢測(cè)結(jié)果的符合性來(lái)間接判斷該耗材的性能指標(biāo)。

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，一般根據(jù)檢測(cè)農(nóng)藥參數(shù)的不同，會(huì)選擇不同類型的固相萃取小柱，對(duì)上機(jī)樣品進(jìn)行進(jìn)化處理，將殘留農(nóng)藥和色素、磷脂、蠟狀物等有效分離。本文以西葫蘆中久效磷加標(biāo)回收為例，利用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)加標(biāo)回收率，評(píng)價(jià)石墨化碳柱的技術(shù)性能。

第一步對(duì)該批石墨化碳柱，在符合性檢查（一般包括名稱、型號(hào)、規(guī)格、等級(jí)）之后，按照《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)型一次抽樣檢驗(yàn)程序及表》（GB/T8054-2008）的要求和檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)石墨化碳黑柱的技術(shù)參數(shù)進(jìn)行檢驗(yàn)，以確保產(chǎn)品能滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性和精密度的要求。由于批標(biāo)準(zhǔn)差未知，故按照“s”法利用樣本（檢測(cè)結(jié)果）均值與樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差，來(lái)判斷產(chǎn)品是否接受，上述標(biāo)準(zhǔn)要求試抽樣本量（n0）最少為11，故按抽樣數(shù)量確定為11。

第二步確定該批石墨化碳柱，合格質(zhì)量的規(guī)格限和極限質(zhì)量的規(guī)格限，一般要求農(nóng)藥殘留檢測(cè)回收率為80%～120%，由此以久效磷0.1 mg/kg回收率。合格質(zhì)量的規(guī)格下限μ0L=0.08 mg/kg；合格質(zhì)量的規(guī)格上限μ0U=0.12 mg/kg。極限質(zhì)量規(guī)格限由供貨方和實(shí)驗(yàn)室共同確認(rèn)，本次檢驗(yàn)規(guī)定為，極限質(zhì)量下線μ1L=0.07 mg/kg；極限質(zhì)量上限μ1U=0.13 mg/kg，需滿足μ1U-μ0U=μ0L-μ1L。

第三步進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果分析。

表1 久效磷0.1 mg/kg加標(biāo)回收Tab.1 Standard added recoveryofmonocrotophos 0.1 mg/kg

第四步計(jì)算回收率的標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），并以此代表批標(biāo)準(zhǔn)差的估計(jì)值。經(jīng)計(jì)算該11（n0試抽樣本量）批石墨化炭黑柱久效磷回收率的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.030 8 mg/kg。

（μ0U-μ0L）/s=0.04/0.030 8=1.298（D）

（μ0L-μ1L）/s=0.01/0.030 8=0.322（B）

從雙側(cè)規(guī)格限“s”法的樣本量與接收常數(shù)表（以均指為Z質(zhì)量指標(biāo)），找出0.322（前表中的B值）所在范圍的樣本量ni=60，再由此范圍所在列，找出1.298大于該表D值0.491，所以確定 k=-0.216，故抽樣方案為（60，-0.216），由于 n0=11，n1=60，n0＜n1，所以檢驗(yàn)批中補(bǔ)抽49個(gè)單位產(chǎn)品重新計(jì)算均X 和標(biāo)準(zhǔn)差 s，QU=（0.12-X）/s，QL=（X-0.08）/s，判斷規(guī)則為，QU≥-0.216并且QL≥-0.216，接收該批耗材，否則不接受。QU上規(guī)格限的質(zhì)量統(tǒng)計(jì)量，QL為下規(guī)格限的質(zhì)量統(tǒng)計(jì)量，計(jì)算公示參照《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)型一次抽樣檢驗(yàn)程序及表》GB/T8054-2008。如n0≥n1不需要再次抽樣，以樣本量n0判斷，接受常數(shù)k取n0對(duì)應(yīng)的值。

筆者建議實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)試劑耗材的分類制定不同類型試劑耗材驗(yàn)證的作業(yè)指導(dǎo)書(shū)，根據(jù)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)試劑耗材進(jìn)行嚴(yán)格的驗(yàn)證，并保存好驗(yàn)收記錄。實(shí)驗(yàn)室在制定采購(gòu)計(jì)劃的同時(shí)，需要制定相應(yīng)試劑耗材驗(yàn)證的驗(yàn)證計(jì)劃，包括產(chǎn)品的驗(yàn)證程序、驗(yàn)證人員、驗(yàn)證方法、驗(yàn)證結(jié)果的評(píng)價(jià)依據(jù)及驗(yàn)證不合格產(chǎn)品的處理。實(shí)驗(yàn)室在驗(yàn)證人員的選擇上，要選擇熟悉檢測(cè)程序和方法、了解驗(yàn)證目的以及懂得如何評(píng)價(jià)檢測(cè)和驗(yàn)證結(jié)果的人員，驗(yàn)證結(jié)果需要經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)負(fù)責(zé)人的審核確認(rèn)。在采購(gòu)合同中需要對(duì)驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)提出明確規(guī)定，并結(jié)果供貨方和實(shí)驗(yàn)室的確認(rèn)，以免在處理驗(yàn)證不合格供應(yīng)品時(shí)出現(xiàn)爭(zhēng)議。在實(shí)驗(yàn)室日常管理中、內(nèi)部審核、管理評(píng)審中，強(qiáng)化對(duì)試劑耗材驗(yàn)證工作的要求。采購(gòu)時(shí)充分考慮企業(yè)以往產(chǎn)品的驗(yàn)證情況，優(yōu)先選擇試劑耗材質(zhì)量穩(wěn)定的品牌和供應(yīng)商。驗(yàn)收合格的試劑耗材也要按照適宜的環(huán)境條件進(jìn)行保存，注意溫度、光照、濕度等對(duì)試劑耗材性能的影響。需要注意的是大型儀器檢測(cè)用氣的驗(yàn)證和符合性檢查工作，特別是氣體的純度、水分和油類的含量，防止對(duì)儀器造成傷害。