馬志波 中海油惠州石化有限公司
氫屬于當(dāng)下經(jīng)濟(jì)背景下一種新的高效清潔能源,在各類石油化工及電子行業(yè)的生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用,由于現(xiàn)代社會經(jīng)濟(jì)及社會生產(chǎn)發(fā)展的需求擴(kuò)大,市場對清晰的需求已經(jīng)呈現(xiàn)出巨大的缺口,目前主要是依靠化石能源來制備氫氣,而天然氣是應(yīng)用于制氫行業(yè)中的主要原料,因為天然氣的市場成本較低且容易開采,所以許多企業(yè)都傾向于選擇天然氣來應(yīng)用制氫技術(shù),從傳統(tǒng)的天然氣制氫技術(shù)體系中加以創(chuàng)新,以迎合當(dāng)下經(jīng)濟(jì)背景的清潔能源發(fā)展是非常必要的。
氫氣屬于一種高效燃燒的清潔型能源,在各個生產(chǎn)領(lǐng)域中均有應(yīng)用,尤其是在石油行業(yè)中。氫氣可以成為現(xiàn)代煉油企業(yè)或者化工生產(chǎn)中的重要原料,在其中加入氫氣以后,能夠去除石油腦中的氮化物,可以保護(hù)周圍的環(huán)境,減少石油中的有害物質(zhì),改善部分化學(xué)品的質(zhì)量,促進(jìn)高質(zhì)量化學(xué)物的增加,可以在化工生產(chǎn)中一次提出石油產(chǎn)品,可見氫氣對石油加工行業(yè)的作用是非常大的。在電子行業(yè)的生產(chǎn)中,氫氣可以應(yīng)用與晶體的氧化或者外延生產(chǎn)中,能使生產(chǎn)純度變高,比如石英玻璃纖維的制造,加入氫氣能夠促進(jìn)還原,還有一些器材的鍛造也需要將氫氣作為保護(hù)氣使用,以防止金屬在鍛造的過程中與氧氣接觸形成氧化物。氫氣在經(jīng)過處理以后可以起到殺菌的功能,所以在食品加工行業(yè)中也有應(yīng)用,與其他氣體相比,氫氣對空氣造成的影響最小,也不會對環(huán)境造成污染[1]。
當(dāng)前氫能產(chǎn)業(yè)已經(jīng)逐漸發(fā)展成熟,并成為發(fā)展前景十分良好的一項清潔能源,特別是當(dāng)前氫燃料電池汽車進(jìn)入到規(guī)?;l(fā)展的狀態(tài)中,市場上對于氫氣的需求量必然不斷增長。以此為基礎(chǔ),雖然采用煤制氫的方式成本較低,且技術(shù)成熟,但是極易導(dǎo)致環(huán)境受到嚴(yán)重污染,而天然氣產(chǎn)業(yè)鏈當(dāng)前已經(jīng)基本處于完善狀態(tài),且開發(fā)成本不斷下降,所以應(yīng)用天然氣開展制氫工作受到了越來越多的關(guān)注。并且從實際上來看,天然氣開采技術(shù)應(yīng)用效果良好,且頁巖氣儲量巨大,天然氣制氫技術(shù)的應(yīng)用也就能夠呈現(xiàn)出越來越顯著的優(yōu)勢,所以對天然氣制氫技術(shù)進(jìn)行深入研究十分重要。
天然氣的主要成分是甲烷,在一定高溫或者高壓的環(huán)境中,甲烷會與水發(fā)生一系列的反應(yīng),變?yōu)闅錃夂退?,在?jīng)過一系列的換熱與冷凝程序以后,可以從二氧化碳與氨氣中得到氫氣。這種制氫的方法與傳統(tǒng)的制氫方法相比,可以有效的降低制氫的成本,并在一定程度上提升了人工產(chǎn)出率,所提取的氫氣純度較高,部分企業(yè)會選擇用天然氣來制備氫氣。這種制備技術(shù)的優(yōu)勢主要體現(xiàn)在兩個方面,一方面,以天然氣為主的原料產(chǎn)生氣體,不會對環(huán)境造成過大的影響;另一方面,技術(shù)人員通過變壓吸附的方式對氫氣進(jìn)行提純,可以使氫氣在產(chǎn)生過程中排除一氧化碳及二氧化碳等氣體,能夠有效的提升氫氣的純度,達(dá)到吸附混合氣體的要求。
天然氣制氫技術(shù)在合金工業(yè)和氯堿生產(chǎn)中的應(yīng)用最為廣泛,如合金生產(chǎn)過程中,氫氣可以對氧氣中的水與碳做出很好的控制,因為合金加工過程中會產(chǎn)生一些額外的氣體,導(dǎo)致碳的含量并不平衡,所以天然氣制氫技術(shù)在其中的應(yīng)用可以保持物質(zhì)的穩(wěn)定,能夠達(dá)到更好的合金生產(chǎn)效果。如在氯堿制造加工過程中,就會隨之產(chǎn)生許多氯氣,受到加工條件的限制,這些氯氣難以被妥善的處理。氯堿加工中氯氣的富余量與氫氣的需求量之間具有密切的聯(lián)系,比如離子膜法燒堿在合成氯化氫時,要根據(jù)一定的分配比例的規(guī)律完成,比如燒堿的年產(chǎn)量為18萬噸,經(jīng)過計算以后得出氯氣的富余量可以達(dá)到575立方米,則需要氫氣的量約為600立方米。加入氫氣以后可以保持整體加工系統(tǒng)的穩(wěn)定性與安全性,加工企業(yè)應(yīng)當(dāng)引進(jìn)更高級的天然氣制氫設(shè)備來提供氫氣,用于保障后續(xù)的施工生產(chǎn)。
現(xiàn)代市場的需求擴(kuò)大,傳統(tǒng)的天然氣制氫技術(shù)已經(jīng)難以滿足當(dāng)下市場行情,可見傳統(tǒng)的天然氣制氫技術(shù)已經(jīng)存在落后性,比如傳統(tǒng)技術(shù)的成本較大、能源浪費比較明顯,而且制氫過程對設(shè)備的要求也比較嚴(yán)格,也在一定程度上加重了管理成本的壓力,制氫的同時也會排放大量的二氧化碳,不僅會對氫氣轉(zhuǎn)化的純度造成影響,還有許多技術(shù)方面的問題需要改造,否則難以適應(yīng)大量的生產(chǎn)需求,這些問題都要求著技術(shù)人員要對傳統(tǒng)天然氣制氫技術(shù)加以創(chuàng)新和研究,以提升現(xiàn)代制氫行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。在新型天然氣制氫技術(shù)的應(yīng)用過程中,制氫的同時不會再排放二氧化碳及其他氣體,可以對化石能源起到一定的再生作用,在技術(shù)改革之后衍生出絕熱轉(zhuǎn)化制氫技術(shù),該天然氣制氫技術(shù)最顯著的特點就是原料成分多數(shù)以氧化物為主,可以顯著提升其生產(chǎn)能力,只要提供空氣就能夠滿足反應(yīng)過程中對氧氣的需求,也有效的降低了天然氣制氫技術(shù)的成本。新的天然氣制氫技術(shù)采用了更為先進(jìn)的反應(yīng)器用于催化合成氣,要比以往的蒸汽重組法的能耗更低,可以在很大程度上減輕自身的壓力,使天然氣制氫技術(shù)的創(chuàng)新得到良好的應(yīng)用,可以在各行各業(yè)的氫氣制備中體現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢,彌補(bǔ)了傳統(tǒng)天然氣制氫技術(shù)的弊端。
對于制氫技術(shù)來說,天然氣制氫工藝在全世界范圍內(nèi)的應(yīng)用頻率最高,但是對于我國來說,天然氣制氫工藝的應(yīng)用頻率為第二,煤制氫為當(dāng)前最主要的制氫工藝,但是隨著各項相關(guān)技術(shù)的不斷優(yōu)化、催化劑品質(zhì)的持續(xù)提升以及控制工作效果的改善,天然氣制氫工藝的安全性以及可靠性均持續(xù)上升,應(yīng)用范圍也就能夠不斷擴(kuò)大,但其中仍存在工藝復(fù)雜、原料利用率較低以及操作條件過于嚴(yán)格等不足之處,所以對于相關(guān)工作人員的理論知識掌握程度以及專業(yè)技能水平均提出了較高的要求。
采用天然氣制氫模式,每生產(chǎn)1m3的氫氣,在0℃以及101.325kPa狀態(tài)下,需要消耗的原材料包括以下:(1)天然氣原料0.48m3;(2)天然氣燃料0.12m3;(3)鍋爐給水1.7kg;(4)電0.2kW·h??梢?,天然氣制氫工藝適合進(jìn)行大規(guī)模的應(yīng)用。
但是,氫能汽車示范加氫站等對于氫的需求量相對較小,為了滿足此類型的需求,除了應(yīng)用富余氫氣或是化石能源制氫的模式,還可以采用甲醇裂解制氫模式或是水電解制氫模式。
應(yīng)用甲醇裂解制氫模式的過程,也就是甲醇合成過程的逆過程,該項技術(shù)早在20世紀(jì)50年代中期就已經(jīng)投入應(yīng)用,當(dāng)前該項工藝已經(jīng)十分成熟,整體過程較為簡潔,同時具有運(yùn)行效果良好、占地面積較少以及原材料利用率較高的特點,每生產(chǎn)1m3的氫氣,在0℃以及101.325kPa狀態(tài)下,需要消耗的原材料包括以下:(1)甲醇0.59—0.62kg;(2)除鹽水0.3—0.45kg;(3)電0.1—0.15kW·h;(4)燃 料11710—17564kJ。相對于天然氣制氫來說,其成本較高,適合在中小規(guī)模的生產(chǎn)工作中應(yīng)用。
水電解制氫模式的應(yīng)用歷史較為長,在20世紀(jì)50年代我國即已經(jīng)自主研制了初代的水電解槽,相關(guān)的水電解工藝以及設(shè)備至今已經(jīng)發(fā)展至成熟階段,整體上能夠呈現(xiàn)出流程簡潔、操作簡單的優(yōu)勢,同時運(yùn)行過程穩(wěn)定性較高,氫氣純度也較高,且當(dāng)前已經(jīng)可以開展無人值守的全自動操作,每生產(chǎn)1m3的氫氣,在0℃以及101.325kPa狀態(tài)下,需要消耗的原材料包括以下:(1)電4.4—5.5kW·h;(2)除鹽水0.82kg。相對于甲醇裂解制氫模式來說,其成本較高,適合在小規(guī)模的生產(chǎn)工作中應(yīng)用。
甲醇價為2280元/t,煤價為580元/t,電價為0.55元/(kW·h),天然氣價為2.75元/m3,將以上三種氫氣生產(chǎn)工藝所需的投資進(jìn)行對比,主要內(nèi)容如下表1所示:
表1 三種氫氣生產(chǎn)工藝投資對比
氫氣對現(xiàn)代工業(yè)的生產(chǎn)意義非凡,不僅僅在人們的生活中有許多需要應(yīng)用氫氣的地方,在食品加工行業(yè)生產(chǎn)或者化工行業(yè)生產(chǎn)中,都可以應(yīng)用氫氣來完成生產(chǎn)加工,能夠有效的增強(qiáng)加工的純度,減少加工生產(chǎn)對環(huán)境的影響,所以各個領(lǐng)域的技術(shù)人員都應(yīng)深入研究天然氣制氫技術(shù)的新內(nèi)容,以促進(jìn)本行業(yè)的新能源應(yīng)用,推動天然氣制氫技術(shù)的創(chuàng)新與發(fā)展,對天然氣制氫技術(shù)的研究加以重視,使天然氣制氫技術(shù)在現(xiàn)代各個領(lǐng)域的生產(chǎn)中可以呈現(xiàn)出更大的優(yōu)勢。