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        離子液體修飾的三蝶烯多孔材料用于去除水溶液中陰離子染料

        2020-05-07 12:04:02于方圓彭昌軍劉洪來(lái)

        于方圓, 周 莉, 何 妍,2, 彭昌軍, 劉洪來(lái)

        (1. 華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,上海 200237;2. 東華理工大學(xué)化學(xué)生物與材料科學(xué)學(xué)院,南昌 330013)

        合成染料已被廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、電鍍、印刷、食品加工和化妝品等行業(yè),其生產(chǎn)與使用過(guò)程中所產(chǎn)生的染料廢水給人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境造成極大威脅,因而需要對(duì)廢水中的染料進(jìn)行去除。目前,常用物理、化學(xué)和生物氧化等去除方法[1],其中物理方法中的吸附分離被認(rèn)為是最具優(yōu)勢(shì)的方法,其關(guān)鍵是選擇合適的吸附劑。除活性炭、沸石分子篩、硅藻土、硅膠等吸附劑外,多孔有機(jī)材料[2]、氧化石墨烯[3]和金屬有機(jī)骨架(MOFs)[4]等也被應(yīng)用于染料的吸附分離中,但一般需要在材料的表面引入功能基團(tuán),如氨基[5],磺酸基[6]等。近年來(lái),疏水性離子液體因與染料存在強(qiáng)烈的靜電吸引力,可將染料從廢水中萃取出來(lái),因而常應(yīng)用于廢水中染料的吸收分離[7]。李長(zhǎng)平等[8]考察了疏水性離子液體1-丁基-3-甲基六氟磷酸鹽咪唑啉嗡([Bmim]PF6)對(duì)染料廢水的脫色效果,認(rèn)為離子液體對(duì)酸性染料平均萃取脫色率最優(yōu),冠醚的加入可提高活性染料的萃取脫色率。裴淵超等[9]研究了離子液體[Bmim]PF6對(duì)甲基橙(MO)染料的萃取熱力學(xué)性能,認(rèn)為溫度升高有利于萃取過(guò)程的進(jìn)行。姬燕培等[10]利用離子液體1-丁基-3-甲基咪唑氯酸鹽([Bmim]Cl)和K2HPO4構(gòu)筑的雙水相體系對(duì)染料進(jìn)行了萃取研究,解決了離子液體萃取受染料酸堿性的局限,而且萃取在5~10 min內(nèi)即可完成,萃取后分相迅速,相界面清晰。但直接使用離子液體進(jìn)行萃取仍存在使用量大、成本高、循環(huán)利用率低等問(wèn)題。

        要充分發(fā)揮吸附與吸收分離的各自?xún)?yōu)勢(shì),一種可行的方法是將吸收劑負(fù)載在多孔材料上以構(gòu)建功能性多孔材料。Li等[11]采用浸漬法將離子液體固載在磁性殼聚糖-石墨烯復(fù)合物上,實(shí)驗(yàn)證明,離子液體負(fù)載后的復(fù)合材料對(duì)亞甲基藍(lán)表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能。很明顯,固體材料的負(fù)載并不要求離子液體疏水,但要確保離子液體穩(wěn)定地負(fù)載在固體表面,最可靠的方法是采用化學(xué)接枝法將含功能基團(tuán)的離子液體嫁接到材料表面上。我們已研究過(guò)氨基修飾的三蝶烯多孔有機(jī)材料對(duì)甲基藍(lán)(MEB)和MO的吸附分離性能[5],本文則選取可進(jìn)一步修飾的咪唑類(lèi)離子液體,通過(guò)親電加成將丙胺接在咪唑離子液體上,使離子液體帶有氨基,將含氨基的咪唑離子液體3-丙胺-1-甲基咪唑三氟甲磺酰亞胺鹽(IL-NH2)通過(guò)化學(xué)接枝的方法嫁接在基于三蝶烯構(gòu)建的多孔有機(jī)聚合物(TPP)上,制備了一種離子液體修飾的三蝶烯多孔聚合物(TPP-IL)材料,研究了室溫下TPP和TPP-IL對(duì)陰離子染料酸性綠25(AG25)和MO的吸附性能和再生性能,獲得了吸附動(dòng)力學(xué)和吸附等溫線相關(guān)數(shù)據(jù),并采用量化計(jì)算闡明了吸附機(jī)理。作為對(duì)照,本文也考察了材料對(duì)陽(yáng)離子染料MEB的吸附分離性能。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 原料與合成

        本文所用化學(xué)品均為分析級(jí),無(wú)需進(jìn)一步純化,來(lái)源于美國(guó)Sigma-Aldrich或日本TCI公司。材料的合成路線見(jiàn)圖1,在合成的TPP[12]上引入-CH2Cl得到TPP-CH2Cl[13]。通過(guò)化學(xué)方法在TPP-CH2Cl上接枝氨基功能化的離子液體IL-NH2[14],即可獲得TPPIL[13],具體步驟參閱文獻(xiàn)[12-14]。

        1.2 儀器和表征

        材料的熱穩(wěn)定性使用熱重分析(TGA)儀器(NETZSCH STA 499 F3)檢測(cè),其形貌采用Nova NanoS450場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)和JEM-2100高倍透射電子顯微鏡(HR-TEM)表征。材料在77 K下的N2吸附-解吸等溫線利用體積吸附分析儀(Micromeritics ASAP 3020)測(cè)定。溶液中染料濃度采用Shimadzu UV-2550紫外分光光度計(jì)測(cè)定。用Bruker AV III 400 MHz光譜儀記錄固態(tài)13C-NMR光譜。

        1.3 吸附實(shí)驗(yàn)

        (1)吸附容量和去除率。常規(guī)實(shí)驗(yàn)中,將所制備的TPP、TPP-IL(2.5 mg)加入到染料水溶液(5 mL)中,放入振動(dòng)箱,室溫下使吸附劑與溶液充分混合。吸附后的溶液用美國(guó)Millipore公司疏水性的聚四氟乙烯(PTFE)膜(0.22 μm)過(guò)濾。利用紫外分光光度計(jì)在最大吸收波長(zhǎng)(λmax)(AG25、MO、MEB的λmax分別為643、463、665 nm)下測(cè)定濾液的染料濃度。材料對(duì)染料的平衡吸附量(qeq)和去除率(R)分別采用以下公式計(jì)算[15]:

        其中:c0和ceq分別為水溶液中有機(jī)染料的初始質(zhì)量濃度和平衡質(zhì)量濃度(mg/L);V為吸附溶液的體積(mL);m為吸附劑的質(zhì)量(mg)。

        圖 1 材料合成示意圖Fig. 1 Schematic diagram of material synthesis

        (2)吸附動(dòng)力學(xué)。室溫下,將2.5 mg的TPP-IL5分別加入到5 mL質(zhì)量濃度為80 mg/L的AG25和MO溶液中,放入振動(dòng)箱振動(dòng),在吸附預(yù)定時(shí)間(1~300 min)將混合物用PTFE膜過(guò)濾,并用UV-vis光譜法測(cè)定濾液中染料質(zhì)量濃度ct,采用類(lèi)似于式(1)的公式計(jì)算吸附時(shí)間t時(shí)的吸附量(qt)。

        (3)pH影響。將2.5 mg的TPP-IL加入到5 mL質(zhì)量濃度為80 mg/L的MO和200 mg/L的AG25溶液中,使用0.1 mol/L NaOH溶液和0.1 mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH,然后按常規(guī)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)一步考察pH對(duì)吸附性能的影響。

        (4)循環(huán)性能。將50 mg的TPP-IL分別與100 mL質(zhì)量濃度為40 mg/L的AG25和MO溶液混合振蕩24 h。吸附并確定染料的去除率后,過(guò)濾并收集燒瓶中的染料負(fù)載粉末,用0.1 mol/L NaOH溶液和乙醇(體積比1∶1)混合液洗滌若干次后,過(guò)濾收集吸附劑,并用去離子水洗滌。最后,將再生的吸附劑在60 ℃下真空干燥后用于循環(huán)吸附實(shí)驗(yàn)。

        (5)量化計(jì)算。采用B3LYP泛函[16-17]對(duì)所有構(gòu)型進(jìn)行全優(yōu)化計(jì)算,基組選用6-31 g(d)[18]。為確保所得到構(gòu)型均為勢(shì)能面上的最小值,計(jì)算過(guò)程采用相同的泛函和基組進(jìn)行了頻率分析,沒(méi)有進(jìn)行任何限制性?xún)?yōu)化,所有計(jì)算均在Gaussian 09[19]軟件包中完成。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 材料表征

        圖2示出了IL-NH2的1H-NMR譜圖及TPP、TPP-CH2Cl和TPP-IL的13C-NMR譜圖。由圖2(a)可以看出,IL-NH2的1H-NMR譜與文獻(xiàn)[14]相同。在TPP的13C-NMR光譜中,化學(xué)位移144和135處的共振峰對(duì)應(yīng)于三蝶烯的取代芳族碳,124處的共振峰對(duì)應(yīng)于它們的非取代對(duì)應(yīng)物,54處的共振峰屬于三蝶烯的橋頭碳,36處的峰歸因于亞甲基連接基的碳。在TPP-CH2Cl的13C-NMR光譜中,化學(xué)位移50~41處的加寬峰表明氯甲基被接枝到聚合物主鏈上。在TPP-IL的13C-NMR光譜中化學(xué)位移48~35處的分裂峰表明咪唑鎓離子液體接枝到聚合物主鏈上。

        圖 2 IL-NH2的1H-NMR譜圖;TPP、TPP-CH2Cl和TPP-IL的13C-NMR譜圖Fig. 2 1H-NMR spectrum of IL-NH2; 13C-NMR spectra of TPP, TPP-CH2Cl and TPP-IL

        圖3(a)示出了TPP和TPP-IL的傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)。咪唑環(huán)C=N雙鍵(1 500 cm-1)和氨基-甲基峰(1 261 cm-1)的存在證實(shí)了功能性離子液體已成功接枝到TPP上。圖3(b)示出了TPP和TPP-IL的熱重分析結(jié)果。離子液體接枝前,在溫度低于350 ℃時(shí)幾乎沒(méi)有明顯的質(zhì)量損失;離子液體接枝后,TPP-IL在400 ℃有較大的質(zhì)量損失,主要?dú)w因于離子液體中的官能團(tuán)的分解??傮w而言,TPP和TPP-IL具有較好的熱穩(wěn)定性。

        表1列出了TPP、TPP-CH2Cl、TPP-IL的元素分析結(jié)果。TPP、TPP-CH2Cl均不含有N、S元素,但TPP-IL中的N、S元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為7.25%、8.12%,這也證明了離子液體被成功接枝在材料表面。

        圖 3 (a)TPP和TPP-IL的傅里葉變換紅外光譜和(b)熱重分析Fig. 3 (a) Fourier transform infrared spectra and (b) Thermo-gravimetric analysis of TPP and TPP-IL

        表 1 TPP,TPP-CH2Cl和TPP-IL元素分析Table 1 Elemental analysis of TPP, TPP-CH2Cl and TPP-IL

        圖4示出了TPP-IL材料的SEM和TEM表征結(jié)果??梢?jiàn),TPP-IL是由大量無(wú)特定形態(tài)的顆粒聚集而成(圖4(a)),具有大量的無(wú)定形微孔(圖4(b))。

        圖 4 (a)TPP-IL的FE-SEM圖像和(b)HR-TEM圖像Fig. 4 (a) FE-SEM and (b) HR-TEM image of TPP-IL

        圖 5 (a)材料在77 K時(shí)的氮?dú)馕?脫附等溫線;(b)由非局部密度泛函理論獲得的孔徑分布Fig. 5 (a) Nitrogen adsorption-desorption isotherms of the materials at 77 K and (b) pore size distribution obtained by non-local density functional theory

        圖5(a)示出了材料在77 K下的氮?dú)馕剑▽?shí)心)-脫附(空心)等溫線,相應(yīng)的孔徑分布見(jiàn)圖5(b)。表2給出了材料由BET方程計(jì)算出的比表面積(SBET)以及孔隙率(以Vm/Vt表示,其中Vt為p/p0= 0.99時(shí)的總孔體積,Vm為通過(guò)t-plot方法獲得的微孔體積)。很明顯,TPP具有較好的孔隙率,其BET比表面積高達(dá)1 448.5 m2/g。隨著材料逐漸改性接枝,其比表面積逐漸下降,TPP-CH2Cl的比表面積為1 155.9 m2/g,而TPP-IL則降為781.1 m2/g。同時(shí),材料的孔體積相應(yīng)降低,其中的微孔和中孔的分布也會(huì)相應(yīng)變化。一般而言,中孔可作為吸附質(zhì)的傳輸通道,微孔將增強(qiáng)材料壁和吸附質(zhì)分子間的相互作用,合適的孔徑分布將有利于吸附分離。由圖5和表2可知,TPP材料中接枝離子液體后,一方面離子液體占據(jù)了TPP材料的表面,填充了TPP材料的空腔,從而降低了比表面積和孔體積;另一方面,離子液體也會(huì)導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)的微環(huán)境發(fā)生變化,它會(huì)將中孔分裂為若干微孔,導(dǎo)致微孔數(shù)量增加。其中,TPP的孔隙率僅為15.8%,而TPP-IL則增加到30.3%。

        表 2 多孔材料比表面積和孔隙率Table 2 Specific surface area and porosity of porous materials

        2.2 吸附等溫線

        圖6(a)和圖6(b)分別示出了TPP和TPP-IL對(duì)MO、AG25和MEB 這3種染料的吸附等溫線。為評(píng)估材料對(duì)染料的最大吸附量,采用Langmuir模型對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了擬合,Langmuir模型如下[20]:

        式中:qmax為最大吸附量(mg/g),b為L(zhǎng)angmuir常數(shù)(mg-1)。

        圖6(c)和圖6(d)分別示出了Langmuir模型的擬合結(jié)果。很明顯,接枝前后ceq/qeq對(duì)ceq均表現(xiàn)良好線性關(guān)系(相關(guān)系數(shù)R2均大于0.99),表明TPP和TPP-IL的吸附平衡均遵循Langmuir吸附等溫模型。表3給出了Langmuir模型具體的擬合結(jié)果。

        圖 6 (a)TPP吸附等溫線;(b) TPP-IL吸附等溫線;(c)Langmuir擬合TPP吸附;(d)Langmuir擬合TPP-IL吸附Fig. 6 (a) TPP and (b) TPP-IL adsorption isotherm; Langmuir fitting curves of (c) TPP and (d) TPP-IL adsorption

        由表3可知,TPP對(duì)AG25、MO和MEB的最大吸附量( qmax,cal)分別357.1、346.0 mg/g和313.5 mg/g,即TPP對(duì)3種染料的吸附量基本相同。一般情況下,吸附劑的最大吸附量受孔道尺寸及其分布、染料分子的大小、吸附劑與吸附質(zhì)的相互作用(范德華作用、靜電作用、氫鍵、π-π疊積)等多種因素的影響。如果吸附僅依賴(lài)物理作用,則吸附將無(wú)明顯選擇性。由于改性前的TPP沒(méi)有任何功能基團(tuán),因此,TPP既可吸附陽(yáng)離子染料也可吸附陰離子染料。離子液體改性后,TPP-IL對(duì)MEB、MO和AG25的最大吸附量分別為108.8、501.9 mg/g和571.7 mg/g。很明顯,TPP-IL對(duì)AG25和MO的吸附量明顯增加,但對(duì)MEB的吸附不升反降。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因在于吸附劑上接枝的是帶正電荷的咪唑環(huán),這一帶正電的特點(diǎn)將有利于吸附陰離子染料AG25和MO,而不利于吸附陽(yáng)離子染料MEB。

        表 3 Langmuir模型擬合結(jié)果Table 3 Langmuir model fitting results

        為深入了解TPP-IL的吸附機(jī)理,采用密度泛函理論進(jìn)行了探究。首先分析了TPP-IL和3種染料的表面靜電勢(shì)分布以確定結(jié)合位點(diǎn),具體結(jié)果見(jiàn)圖7。圖中,紅色代表負(fù)的靜電勢(shì),藍(lán)色代表正的靜電勢(shì)。TPP-IL和MEB表面具有明顯的正靜電勢(shì)區(qū)域,AG25和MO表面則具有明顯的負(fù)靜電勢(shì)區(qū)域,說(shuō)明TPP-IL與AG25和MO之間存在靜電吸引作用,而與MEB之間存在排斥作用。

        圖 7 TPP-IL、AG25、MEB、MO的表面靜電勢(shì)分布Fig. 7 Surface electrostatic potential distribution of TPP-IL,AG25, MEB, MO

        分別對(duì)TPP-IL吸附AG25、MO和MEB的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化,最終只獲得了TPP-IL-AG25和TPP-ILMO兩個(gè)穩(wěn)定的構(gòu)型,見(jiàn)圖8。MEB根本無(wú)法靠近TPP-IL形成復(fù)合體,彼此間最近的兩個(gè)原子也相距12 nm,正是靜電排斥的結(jié)果,進(jìn)一步說(shuō)明TPP-IL主要靠靜電作用吸附染料分子。圖8中的紅色虛線示意了TPP-IL上的H原子與AG25、MO上的O原子之間的距離,明顯小于它們各自的范德華半徑之和,這正是氫鍵形成的標(biāo)志。因此,TPP-IL吸附AG25和MO時(shí),除了主要依靠靜電吸引作用外,也存在氫鍵相互作用。

        圖 8 TPP-IL分別吸附AG25和MO后的優(yōu)化構(gòu)型(單位:10-10 m)Fig. 8 Optimized configuration of TPP-IL-AG25 and TPP-IL-MO (unit: 10-10 m)

        進(jìn)一步計(jì)算了吸附劑與吸附質(zhì)之間的結(jié)合能。其中,TPP-IL與AG25的結(jié)合能為-564.57 kJ/mol,TPP-IL與MO的結(jié)合能為-361.96 kJ/mol,TPP-IL與MEB的結(jié)合能為10.84 kJ/mol。結(jié)合能越負(fù),吸附越牢固,越有利于吸附。理論分析給出的吸附順序是AG25> MO>>MEB,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果高度吻合。

        表 4 不同材料對(duì)MO和AG25最大吸附量比較Table 4 Comparison of maximum adsorption capacity of different materials on MO and AG25

        表4比較了不同吸附劑對(duì)AG25和MO的最大吸附量。其中:Mrt-APTES是3-氨基丙基-三甲苯硅烷(APTES)接枝到蒙脫石(Mrt)上的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料; SA/n-TiO2(海藻酸鈉/二氧化鈦納米粒子)是生物相容性復(fù)合材料; CAES是二亞乙基三胺胺化后利用酶水解的淀粉; NAPD是使用NaOH活化扁桃枯葉得到的一種生物吸附劑; PAL-O是帶負(fù)電層的酸處理過(guò)的坡縷石;PAL-P是將PAL-O通過(guò)索氏萃取進(jìn)一步純化 48 h的產(chǎn)物; rGO-CNT-PPD是利用苯二胺(PPD)還原雜化的氧化石墨烯-多壁碳納米管(GO-CNT)功能化染料吸附劑; HJ-1是甲醛羰基功能化的超交聯(lián)聚合物吸附劑;GNS-Fe3O4是一步溶劑熱法合成的石墨烯納米片(GNS)/磁鐵礦(Fe3O4)復(fù)合材料; TPP-1是胺官能化的三蝶烯聚合物。TPPIL對(duì)MO具有非常高的吸附量,TPP-IL對(duì)AG25、TPP-IL的吸附能力盡管不如改性淀粉對(duì)它們的吸附能力[23],但仍處于較高水平。吸附量高主要?dú)w因于TTP-IL具有較大的比表面積以及其與吸附質(zhì)較強(qiáng)的相互作用。

        2.3 TPP-IL的吸附動(dòng)力學(xué)

        圖9(a)示出了TPP-IL染料的去除率與時(shí)間的關(guān)系。很明顯,開(kāi)始時(shí),去除率隨時(shí)間增加而急劇增加,隨后變緩,并最終達(dá)到平衡。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),AG25在30 min內(nèi)即可達(dá)到吸附平衡,MO在120 min可達(dá)到90%以上的去除率。圖9(b)示出了采用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)實(shí)驗(yàn)值的擬合結(jié)果,模型如下[28]:

        式中,k2為速率系數(shù)(g/(mg·min))??梢?jiàn),準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能非常滿意地關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(相關(guān)系數(shù)R2>0.99)。吸附劑吸附AG25和MO的速率系數(shù)分別為0.001 42 g/(mg·min)和0.001 43 g/(mg·min),說(shuō)明TPP-IL對(duì)陰離子染料的吸附速率取決于吸附位點(diǎn),較快的吸附速率主要?dú)w因于染料分子上的亞硫酸根與TPPIL表面帶正電的離子液體之間較強(qiáng)的靜電吸引力。此外,TPP-IL上接枝的IL-NH2將部分改善材料的親水性,這有利于水溶液中染料分子與界面的接觸。

        圖 9 (a) 染料的去除率與時(shí)間的關(guān)系;(b)準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)Fig. 9 (a) Detergent removal rate versus time and (b) Quasi-secondary kinetic model fitting experimental data

        2.4 pH對(duì)去除率的影響與TPP-IL的循環(huán)使用性能

        圖10示出了溶液pH對(duì)染料去除率的影響。隨著pH的增加,染料的去除率稍有下降,但仍超過(guò)90%。在較低pH下,溶液中的H+將使咪唑環(huán)上氨基質(zhì)子化,這會(huì)增強(qiáng)靜電相互作用。當(dāng)pH增加時(shí),氨基質(zhì)子化傾向減弱,溶液中的OH-也會(huì)與陰離子染料產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附,最終導(dǎo)致吸附量隨pH增加而降低。由于靜電相互作用是AG25和MO吸附的主要機(jī)制,因而在不同酸堿條件下,染料的去除率仍處于較高水平,說(shuō)明TPP-IL可用于各種pH條件下陰離子染料的吸附分離。

        用去離子水多次洗滌吸附后的吸附劑,即可將染料從吸附劑上分離開(kāi)來(lái)。本文采用NaOH/乙醇的混合溶液脫附染料,原因是較高pH下染料的吸附量較低,添加乙醇可破壞吸附劑與染料分子間的氫鍵,二者共同作用即可強(qiáng)化染料脫附效果。圖11示出了染料脫附后的TPP-IL對(duì)染料的循環(huán)吸附分離效果。5次循環(huán)后,TPP-IL對(duì)染料的去除率并沒(méi)有明顯下降,仍保持在98%左右,即TPP-IL具有非常好的循環(huán)使用性能。

        圖 10 pH對(duì)TPP-IL吸附MO和AG25的影響(MO:80 mg/L,AG25:200 mg/L)Fig. 10 Effects of pH on the adsorptions of TPP-IL on MO and AG25 (MO 80 mg/L and AG25 200 mg/L)

        圖 11 TPP-IL的循環(huán)使用性能Fig. 11 Cyclic performance of TPP-IL

        3 結(jié) 論

        (1)TPP-IL由大量無(wú)特定形態(tài)的顆粒聚集而成,含豐富的無(wú)定形微孔,且具有非常好的熱穩(wěn)定性。

        (2)改性前的TPP對(duì)染料吸附無(wú)明顯選擇性,改性后的TPP-IL對(duì)陰離子AG25和MO表現(xiàn)出較高的吸附量。室溫下,TPP-IL對(duì)AG25和MO的最大吸附量分別為571.7 mg/g和501.9 mg/g,約為未改性吸附劑TPP吸附量的1.5倍。

        (3)吸附過(guò)程可采用準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型描述。5次循環(huán)后,TPP-IL對(duì)染料的去除率并無(wú)明顯下降,表現(xiàn)出非常好的循環(huán)使用性能。

        (4)理論研究發(fā)現(xiàn),TPP-IL吸附AG25和MO主要依靠靜電吸引作用,同時(shí)也存在氫鍵相互作用。

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