董煒亮
(南京金陵塑膠化工有限公司,江蘇 南京 210047)
間歇法聚丙烯生產(chǎn)的優(yōu)點是:工藝成熟、流程相對較短、投資小、見效快。近年來該行業(yè)發(fā)展迅速,涌現(xiàn)出一大批采用間歇法小本體生產(chǎn)聚丙烯的企業(yè),使得聚丙烯市場競爭日趨激烈。原料丙烯與聚丙烯產(chǎn)品之間的價差越來越小,企業(yè)要想生存發(fā)展,必須在降低原料消耗上下功夫。
南京金陵塑膠化工有限公司聚丙烯裝置建成于2012 年6月,現(xiàn)有12m3聚合釜共計13臺,15m3聚合釜1臺,10m3閃蒸釜14 臺。在原料供應(yīng)充足的情況下,每天生產(chǎn)8 輪,產(chǎn)能可以達到107kt/a。公司對生產(chǎn)的各個環(huán)節(jié)做了深入研究,對原料損耗的重點環(huán)節(jié)不斷改進創(chuàng)新,在不斷深挖裝置潛力的同時,降低了成本,保證公司在行業(yè)競爭中始終處于較為領(lǐng)先的地位。近幾年來,公司在以下幾個方面取得了較為顯著的成果。
閃蒸釜接料完畢,進行抽負壓操作10分鐘,而后進氮氣充壓置換丙烯氣體,再將釜內(nèi)氣體放空至火炬,閃蒸處理環(huán)節(jié)丙烯損失主要產(chǎn)生于此。
為計算每批次閃蒸放空損失的丙烯量,2018年6月25日對第二套裝置的四臺閃蒸釜做了數(shù)據(jù)檢測如下:
氮氣中丙烯含量(體積百分比)16.3%15.8%14.9%15.7%15.7%設(shè)備位號V201 V202 V203 V204平均值放空前壓力/MPa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2該批次聚丙烯產(chǎn)量/t 2.675 2.625 2.575 2.65 2.631放空前釜內(nèi)溫度 /℃48 45 42 39 43.5
根據(jù)以上表格,在閃蒸釜充氮氣結(jié)束即將放空前,壓力p=0.2MPa=2×105Pa,由平均每批次產(chǎn)量2.631t 和聚丙烯的表觀密度0.93t/m3,可以算出聚丙烯體積為2.82 m3,閃蒸釜總?cè)莘e10m3,則氣體體積為7.18 m3,丙烯的體積V=1.1 m3。
代入理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT,R=8.31Pa·m3·mol-1·K-1,T=43.5+273=316.5K,經(jīng)計算得出丙烯物質(zhì)的量n=83.65mol,其分子量為42,所以丙烯質(zhì)量m=3.51kg。即每個生產(chǎn)批次損失丙烯3.51kg,按照8 輪次生產(chǎn),每天共112 批次,一年共損失丙烯143.49t。再按照近一年丙烯均價6800 元/t 計算,一年將損失
將原來至火炬的放空管線改至低壓氣柜,氣柜保持微正壓,當(dāng)高度達到設(shè)定值后,開啟壓縮機,將氣柜中的氮氣與丙烯混合氣體升壓后送至PSA 裝置,此時混合氣體壓力大約1.4Mpa,丙烯被床層吸附滯留,而氮氣不被吸附,穿過床層后被收集至氮氣緩沖罐,以備今后閃蒸處理時繼續(xù)使用。吸附劑接近飽和時,需對其進行抽真空脫附再生,脫附的丙烯經(jīng)回收后存于原料儲罐。由此可見,變壓吸附回收取代火炬放空,不僅減少了原料的消耗,而且將大量氮氣重復(fù)利用,讓整個生產(chǎn)過程中的能耗指標(biāo)顯著降低,達到一舉兩得的效果。
按照間歇法聚丙烯生產(chǎn)工藝,每批次進料前均需放空活化劑加料斗中的丙烯?;罨瘎┘恿隙啡莘e為4L,放空前壓力為1.2MPa,斗內(nèi)溫度定為30℃,經(jīng)過計算,每批次有0.08kg丙烯損失,按照8輪次生產(chǎn),每天共112批次,一年共40880批次,總共損失丙烯3.27t,價值2.22萬元。
催化劑加料斗在每批次生產(chǎn)中有兩次放空泄壓的過程,第一次是在加入二苯基二甲氧基硅烷之前,第二次是在加入四氯化鈦之前,每次放空的丙烯體積為2.5L,壓力1.2MPa,加料斗溫度定為30℃,經(jīng)計算,每次放空損失丙烯0.05kg,則每批次損失0.1kg,同樣按照每天112 批次,一年共40880 批次,總共損失丙烯4.09t,價值2.78萬元。
在原來的工藝流程中,活化劑加料斗放空管線接入全公司放空總管,最終排放至火炬,而催化劑加料斗則采用現(xiàn)場直接放空,這兩種排放方式,不僅造成丙烯原料的浪費,而且后者還存在著較大的安全隱患。公司于2017年進行了技術(shù)改造,變更了放空工藝流程,從而解決了這一問題。
工藝變更后,催化劑、活化劑加料斗放空丙烯全部進入20 m3緩沖罐,然后通往回收氣柜,此氣柜為干式內(nèi)浮頂氣柜,當(dāng)氣柜高度達到DCS 設(shè)定值后,連鎖開啟丙烯壓縮機,將氣柜中收集的丙烯增壓后送至200 m3液相罐,此液相罐中的丙烯可以再次作為原料使用。
催化劑、活化劑加料斗放空丙烯回收再利用工藝改造成功完成后,接下來將進一步研究如何將全公司所有的放空系統(tǒng)均接入回收氣柜,進一步加大丙烯的回收利用量。
公司14臺聚合釜中,有6臺軸封采用了填料密封。與機械密封方式相比,填料密封效果相對差一些,屬于傳統(tǒng)的壓蓋密封方式。填料密封泄漏丙烯,不僅造成原料損失,而且丙烯的爆炸下限只有2%,遇到點火源極易發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。因此,必須從多方面采取措施,降低丙烯泄漏量。
聚合釜填料密封泄漏的影響因素很多,主要有工藝操作是否平穩(wěn)、撤熱系統(tǒng)工作效率、油路通暢程度、填料本身抗磨損能力等。為了降低泄漏量,主要從以下幾個方面加強管理:
3.2.1 保持平穩(wěn)操作
操作人員在聚合反應(yīng)過程中應(yīng)精心操作,保證各工藝參數(shù)尤其是聚合壓力平穩(wěn)正常,避免壓力頻繁波動對軸封填料造成較大的影響。
3.2.2 軸封冷卻水系統(tǒng)應(yīng)循環(huán)供應(yīng)
軸與填料摩擦產(chǎn)生的熱量應(yīng)及時撤走,否則熱脹冷縮容易造成泄漏,同時也會影響填料使用壽命。日常巡檢時,應(yīng)加強對軸封冷卻水的檢查,既要檢查水流是否正常,又要檢測出水溫度,發(fā)現(xiàn)異常立即處理。
3.2.3 油路要保持通暢
要使填料不因其損壞而導(dǎo)致泄漏,就要保證注油器完好及注油管路暢通。每次巡檢都要檢查油壓、油溫及排放油的狀況,確保其正常運行。
3.2.4 選用質(zhì)量好的填料
填料自身抗磨損能力也是決定其是否泄漏的重要因素,在采購產(chǎn)品時應(yīng)盡量選擇質(zhì)量好,耐磨損的填料。
聚丙烯生產(chǎn)過程中,部分丙烯并沒有參與聚合反應(yīng),在一輪次生產(chǎn)結(jié)束后,未參與反應(yīng)的丙烯將通過高壓回收系統(tǒng),經(jīng)過冷凝后回流到投料罐中。理論上,回收后聚合釜的壓力越低越好,冷凝器的冷凝效果決定高壓回收是否徹底。未徹底回收的丙烯將隨著聚丙烯產(chǎn)品噴放至閃蒸釜,最終進入尾氣系統(tǒng),不能繼續(xù)被利用。因而,提高冷凝器的回收效率顯得十分重要。
4.2.1 定期打開冷凝器底部排污孔板,清理冷凝器殼層中的雜物,再開啟進水閥,沖排清洗,等水色清澈后關(guān)閉進水閥,蓋上孔板,使冷凝器冷卻效果始終處于正常狀態(tài)。
4.2.2 可串聯(lián)接入多臺冷凝器,增加冷凝系統(tǒng)的工作能力,確保將盡可能多的丙烯回收利用。
近幾年,公司技術(shù)攻關(guān)小組不斷優(yōu)化工藝流程和控制程序,促進了聚丙烯生產(chǎn)的技術(shù)進步,使得生產(chǎn)過程中的原料丙烯損失逐年下降,在同行業(yè)企業(yè)中始終處于領(lǐng)先水平。我們會繼續(xù)完善深化已經(jīng)采取的降耗措施,從節(jié)約每一克原料開始,不喊口號,只重消耗,繼續(xù)在降低原料消耗等各生產(chǎn)成本環(huán)節(jié)上下功夫,以科學(xué)的管理為手段,充分發(fā)揮全體員工的積極性和創(chuàng)造性,進一步做好降耗增效工作,使裝置的各項生產(chǎn)指標(biāo)再上新臺階。