李可心(中國(guó)石化青島煉油化工有限責(zé)任公司,山東 青島 266000)
某煉化公司22 萬(wàn)噸/年硫黃回收裝置,作為重要的環(huán)保裝置,采用意大利KTI 公司技術(shù),包括克勞斯硫回收與RAR 尾氣處理兩個(gè)單元,其中RAR尾氣處理部分主要對(duì)克勞斯反應(yīng)產(chǎn)生的Claus 尾氣進(jìn)行硫回收。為了進(jìn)一步節(jié)能減排,2019 年大檢修期間,實(shí)施硫黃尾氣節(jié)能優(yōu)化改造項(xiàng)目,將原有在線加熱爐及相關(guān)管線進(jìn)行分割拆除,用兩臺(tái)中壓蒸汽加熱器替代原有加熱爐,蒸汽后路由疏水器改為凝結(jié)水罐,節(jié)能優(yōu)化改造項(xiàng)目投用后效果顯著。
硫黃聯(lián)合回收裝置Claus 反應(yīng)后產(chǎn)生的混合尾氣,其中主要組分為硫化氫、二氧化硫、硫和副反應(yīng)產(chǎn)生的羰基硫和二硫化碳,為提高總硫收率,將Claus 尾氣進(jìn)入RAR 系統(tǒng)進(jìn)行還原、吸收、再循環(huán)處理。而進(jìn)入RAR 工藝系統(tǒng)首先需要對(duì)Claus 尾氣進(jìn)行加熱升溫,達(dá)到進(jìn)入加氫反應(yīng)器還原反應(yīng)的條件,在反應(yīng)器內(nèi)高溫氣體中,二氧化硫和氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)生成硫化氫,其副反應(yīng)產(chǎn)物羰基硫和二硫化碳則會(huì)進(jìn)行水解生成硫化氫,反應(yīng)放出熱量進(jìn)行余熱回收,并入低低壓蒸汽管網(wǎng),富含硫化氫尾氣通過(guò)吸收再生回收硫。
經(jīng)過(guò)2019年大檢修的改造后,由兩臺(tái)加熱器代替原有的在線加熱爐,加熱蒸汽使用制硫爐汽包自產(chǎn)4.4MP的飽和中壓蒸汽,降低了能源消耗,兩臺(tái)加熱器并聯(lián)使用,通過(guò)蒸汽量控制尾氣入加氫反應(yīng)器溫度,現(xiàn)階段蒸汽量控制在3.88t/h 左右,尾氣進(jìn)入反應(yīng)器溫度達(dá)到230℃以上,達(dá)到了低溫CoMox(鈷鉬)催化劑(230℃-240℃)反應(yīng)要求[1],實(shí)現(xiàn)S02和Sx的充分轉(zhuǎn)化和COS、CS2高度水解。如圖1為Claus尾氣加熱流程:
圖1 Claus尾氣加熱器加熱流程
說(shuō)明:
1)蒸汽加熱器的熱源為飽和中壓蒸汽,后路所產(chǎn)生的凝結(jié)水進(jìn)入凝結(jié)水罐,凝結(jié)水罐需做好壓力平衡,設(shè)置壓力平衡線由凝結(jié)水罐頂至加熱蒸汽控制閥后,防止壓力過(guò)低造成凝結(jié)水無(wú)法外送,影響尾氣加熱效果。
2)Claus 尾氣中會(huì)有一定量的硫蒸汽,遇凝點(diǎn)溫度時(shí),會(huì)形成液態(tài)硫,設(shè)置加熱器底部至硫封夾套液流線,以解決換熱器內(nèi)積硫,造成Claus部分壓力高。
目前國(guó)內(nèi)硫黃回收裝置RAR 尾氣加熱仍在使用在線加熱爐,在能滿足反應(yīng)溫度的條件下,使加氫和水解反應(yīng)更徹底,尾氣焚燒后排放降到最低,同時(shí)考慮到能耗節(jié)約提升效益,有必要進(jìn)行節(jié)能優(yōu)化改造。
原有在線加熱爐[2],配有四排二十四個(gè)火嘴,通過(guò)燃燒低壓瓦斯對(duì)Claus尾氣進(jìn)行加熱升溫,相比能耗過(guò)高,經(jīng)濟(jì)效益和實(shí)際操作上過(guò)于的繁瑣,溫度控制上不是很靈敏,同時(shí)瓦斯燃燒排放煙氣中需要控制SO2和NOX的排放量,滿足控制指標(biāo)SO2排放濃度≤50mg/m3,NOX排放濃度≤100 mg/m3的要求。在節(jié)能優(yōu)化項(xiàng)目改造后,增設(shè)兩臺(tái)固定管板換熱器[3],加熱源使用制硫燃燒爐汽包產(chǎn)出的飽和中壓蒸汽,溫度在250℃左右,壓力4.4MP,尾氣通過(guò)管程被飽和中壓蒸汽加熱,與外來(lái)氫氣在混合器內(nèi)混合后進(jìn)入反應(yīng)器器內(nèi)進(jìn)行下一步反應(yīng),過(guò)程產(chǎn)生凝結(jié)水進(jìn)入中壓凝結(jié)水罐回收外送。
在優(yōu)化改造后以正常負(fù)荷運(yùn)行情況下,尾氣加熱器運(yùn)行效果顯著,為滿足不同工況下的運(yùn)行要求,提高裝置加工負(fù)荷至95%左右,而設(shè)計(jì)負(fù)荷高點(diǎn)在120%,可以看出已達(dá)到較高的水平,如表1中可以看出高負(fù)荷下物料平衡關(guān)系。
表1 硫磺回收裝置物料平衡與設(shè)計(jì)物料平衡對(duì)照表
圖2 高負(fù)荷下節(jié)能優(yōu)化設(shè)備運(yùn)行關(guān)系圖
在提高裝置負(fù)荷情況下,Claus尾氣量增加3000 m3/h左右,尾氣加熱器從飽和中壓蒸汽的使用量上來(lái)看,消耗量有略微增大,而整體設(shè)備運(yùn)行平穩(wěn),具體運(yùn)行關(guān)系見(jiàn)圖2。從裝置高負(fù)荷運(yùn)行操作來(lái)看,高負(fù)荷操作下考驗(yàn)設(shè)備的同時(shí),滿足正常平穩(wěn)運(yùn)行的要求,低耗能設(shè)備可以獲得更大的經(jīng)濟(jì)收益。
裝置改造以后,加氫反應(yīng)器入口及反應(yīng)器床層溫度降低20℃左右,溫升變化不大,符合低溫加氫反應(yīng)器運(yùn)行條件,其它相關(guān)設(shè)備操作參數(shù)上未發(fā)生大的變化,運(yùn)行平穩(wěn)。改造前后主要操作參數(shù)對(duì)比具體見(jiàn)表2。
表2 項(xiàng)目實(shí)施前后主要操作參數(shù)對(duì)比
整體上來(lái)看,在節(jié)能項(xiàng)目?jī)?yōu)化改造后,22 萬(wàn)噸硫磺裝置從節(jié)能和環(huán)保減排方面都有明顯成果。加熱爐煙氣排放減少了6000Nm3/h以上,環(huán)保效益明顯。取消了在線加熱爐,采用加熱器進(jìn)行尾氣加熱,減少了加熱爐點(diǎn)爐、管理等操作,降低了裝置運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn),從正常運(yùn)行工況來(lái)看,在線加熱爐對(duì)Claus尾氣進(jìn)行加熱,燃燒煉廠低壓燃料氣,平均噸小時(shí)消耗量來(lái)計(jì)算,相比新設(shè)備加熱器使用的中壓飽和蒸汽,消耗量及能耗如表2所示,剔除產(chǎn)生凝結(jié)水的增耗,綜合能耗降低8.17kgEo/t硫黃,改造后相比之前工藝有一定的節(jié)能效果。
表2 加熱爐和加熱器能耗對(duì)照表
在正常運(yùn)行工況下,加熱后Claus 尾氣能夠完全滿足反應(yīng)器溫度要求。而針對(duì)此次改造,使用不同的工藝和設(shè)備,由于兩種不同的介質(zhì)之間存在很大差異,產(chǎn)生相同的熱效應(yīng)下,進(jìn)行效益測(cè)算,如表3 為兩種介質(zhì)經(jīng)濟(jì)核算信息表,通過(guò)測(cè)算對(duì)比,我們可以明顯的看出改造前后的提效效果。以年運(yùn)行時(shí)間8400 小時(shí)為基準(zhǔn),節(jié)能優(yōu)化改造后以4.4MPa 蒸汽為熱源相比燃燒瓦斯提供熱量每年可節(jié)約354.47 萬(wàn)元,經(jīng)濟(jì)效益提升明顯。
表3 瓦斯和中壓蒸汽經(jīng)濟(jì)核算表
綜上所述,該煉化公司22萬(wàn)噸硫黃回收裝置在節(jié)能優(yōu)化項(xiàng)目改造后,新工藝技術(shù)運(yùn)行平穩(wěn),環(huán)保以及節(jié)能減排方面成果顯著。在滿足同樣工藝要求的情況下,取消了在線加熱爐,采用加熱器進(jìn)行尾氣加熱,一方面減少了加熱爐點(diǎn)爐、管理等操作,降低了裝置運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)減少了加熱爐煙氣排放6000Nm3/h 以上;另一方面綜合能耗降低8.17kgEo/t,節(jié)約年經(jīng)濟(jì)效益約354.47萬(wàn)元。