田甜，張若晗，解懷君，陳景文，喬顯亮，張家晨，趙少東，張印，李雪花

大連理工大學(xué)環(huán)境學(xué)院，工業(yè)生態(tài)與環(huán)境工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，大連 116024

由于金屬的非生物降解性、持久性和高穩(wěn)定性，水資源的金屬污染已成為全球關(guān)注的焦點(diǎn)[1]。全球55%的人口的飲用水來(lái)源于自來(lái)水[2]。因此，自來(lái)水的水質(zhì)在很大程度上影響人群的健康。盡管許多國(guó)家和組織已采取措施控制金屬污染，但在世界各國(guó)的自來(lái)水中仍然經(jīng)常檢出砷(As)、鎘(Cd)、銅(Cu)、錳(Mn)、鉛(Pb)、鋁(Al)、硼(B)、鋇(Ba)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、汞(Hg)、硒(Se)和鋅(Zn)等金屬[3-8]。在中國(guó)，許多關(guān)于自來(lái)水水質(zhì)的研究重點(diǎn)關(guān)注了毒性較大的重金屬，例如As、Cd、Cu、Pb、Cr、Mn和Hg[6-11]等，很少有研究對(duì)自來(lái)水中的金屬元素進(jìn)行全面調(diào)查。

雖然，某些微量的金屬元素對(duì)人體至關(guān)重要，但過量攝入金屬會(huì)對(duì)人體健康造成危害。例如，過量攝入Cd會(huì)引發(fā)蛋白尿，鉬(Mo)會(huì)導(dǎo)致尿酸升高，銀(Ag)會(huì)引發(fā)銀屑病等[12]，As、Cr和Pb等金屬已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織(WHO)列為致癌物。美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(US EPA)開發(fā)的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型，能夠評(píng)價(jià)污染物暴露導(dǎo)致的人體健康風(fēng)險(xiǎn)[13]。基于該模型，可以評(píng)價(jià)自來(lái)水中存在的金屬元素對(duì)人群的非致癌和致癌風(fēng)險(xiǎn)。在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型中，諸如污染物濃度、毒性數(shù)據(jù)等的輸入?yún)?shù)具有一定的不確定因素。鑒于計(jì)算健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型中參數(shù)的不確定性，一些研究使用蒙特卡羅模擬法計(jì)算了概率健康風(fēng)險(xiǎn)[14-16]。

為了評(píng)價(jià)自來(lái)水中金屬元素的暴露水平及其對(duì)人群的健康風(fēng)險(xiǎn)，本研究將大連市作為研究區(qū)域，在居民家庭收集了38個(gè)自來(lái)水樣品，使用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)和原子熒光光度計(jì)(AFS)定量分析自來(lái)水樣品中的29種金屬，包括鋰(Li)、鈹(Be)、B、鈦(Ti)、釩(V)、Cr、Mn、鎳(Ni)、鈷(Co)、Cu、Zn、鎵(Ga)、As、Se、銣(Rb)、鍶(Sr)、Mo、Ag、Cd、銻(Sb)、Ba、鉈(Tl)、Pb、鎂(Mg)、鉀(K)、Fe、錫(Sn)、釷(Th)和Hg。將金屬的檢出濃度與飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，并匯總部分國(guó)內(nèi)外關(guān)于飲用水中金屬存在水平的研究結(jié)果，對(duì)比了大連市自來(lái)水中金屬的檢出水平與其他國(guó)內(nèi)外研究的差異。此外，基于US EPA開發(fā)的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型，結(jié)合蒙特卡羅模擬方法，定量評(píng)價(jià)了自來(lái)水中金屬的殘留對(duì)居民的非致癌風(fēng)險(xiǎn)和致癌風(fēng)險(xiǎn)。

1 材料與方法(Materials and methods)

1.1 樣品采集

本研究將大連市作為研究區(qū)域，共設(shè)置38個(gè)采樣點(diǎn)(圖1)。在2017年7月，使用清洗干凈的聚丙烯瓶在每個(gè)采樣點(diǎn)收集500 mL自來(lái)水樣品，所有樣品均為居民家庭自來(lái)水。采樣前先放水5 min，然后用自來(lái)水樣品沖洗采樣瓶及瓶蓋3次，并在采樣后加入濃硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%～68%)調(diào)節(jié)樣品的pH<2以保存。

圖1 大連市自來(lái)水采樣點(diǎn)的位置及分布Fig. 1 Locations and distributions of tap water sampling sites in Dalian, China

1.2 前處理及分析方法

本研究共分析自來(lái)水中29種金屬元素，使用ICP-MS(NexION-300，PerkinElmer公司，美國(guó))分析其中28種金屬，用AFS(AFS-9531，北京海光儀器有限公司，中國(guó))分析1種金屬(Hg)。對(duì)于ICP-MS分析的28種金屬(Li、Be、B、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Co、Cu、Zn、Ga、As、Se、Rb、Sr、Mo、Ag、Cd、Sb、 Ba、Tl、Pb、Mg、K、Fe、Sn和Th)，按照US EPA的方法[17]對(duì)樣品進(jìn)行前處理。將10 mL樣品(pH<2，用硝酸保存)轉(zhuǎn)移到15 mL聚丙烯離心管中，并將0.2 mL硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為34%)加入到10 mL樣品中，然后通過ICP-MS分析28種目標(biāo)金屬。對(duì)于AFS分析的Hg，依據(jù)《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定 原子熒光法》(HJ 694—2014)[18]對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。將0.05 mL濃鹽酸加入10 mL水樣中酸化后使用AFS定量分析Hg。

1.3 質(zhì)量控制

為定量樣品前處理和分析過程的潛在污染和干擾，并校正檢出物的濃度，本研究共分析了10個(gè)空白樣品。在空白樣品中檢出3種金屬，包括Be (0.02±0.05) μg·L-1(平均值±SD)，Se (2.78±3.86) μg·L-1和K (10.29±13.50) μg·L-1。將金屬標(biāo)準(zhǔn)樣品加入超純水中進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，每種金屬的加標(biāo)濃度如下：K、Fe和Mg的加標(biāo)濃度為100 μg·L-1；Li、V、Cr、Mn、Zn、B、Ti和As的加標(biāo)濃度為10 μg·L-1；Ni、Cu、Rb、Se、Mo、Sn、Sb、Ba和Pb的加標(biāo)濃度為4 μg·L-1；Be、Co、Ga、Sr、Ag、Cd、Tl和Th的加標(biāo)濃度為1 μg·L-1；Hg的加標(biāo)濃度為0.5 μg·L-1。7個(gè)回收率樣品中除了Fe(54%±6%)元素之外，其他金屬元素的平均回收率為75%～157%。另外，為了評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度和精確度，對(duì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品(National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, NMIJ CRM 7202-a No.173，日本)按照與實(shí)際樣品相同的分析方法進(jìn)行3次分析測(cè)試。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品中16種金屬(B、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Cd、Sb、Ba、Pb、Mg、K和Fe)的平均回收率為76%～119%。雖然Fe元素的超純水加標(biāo)回收率偏低，但是在環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品中的回收率范圍為96%～119%，表明本研究的方法是可靠的。

1.4 健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

一般來(lái)說，居民主要通過2種方式暴露于自來(lái)水中的金屬：經(jīng)口暴露和經(jīng)皮膚暴露。因此，暴露評(píng)價(jià)中分別計(jì)算了經(jīng)口攝入(CDIoral)和經(jīng)皮膚吸收(CDIdermal)的慢性每日攝入劑量(CDI) (mg·kg-1·d-1)[12]：

(1)

(2)

式中：c為自來(lái)水樣品中檢出的物質(zhì)濃度(μg·L-1)；IR為飲用水?dāng)z入率(L·d-1)，EF為暴露頻率(d·a-1)；ED為暴露持續(xù)時(shí)間(a)；BW為體重(kg)；AT為平均暴露時(shí)間(d)；SA為皮膚表面積(m2)；BT為每日洗澡時(shí)間(h·d-1)；k為皮膚滲透系數(shù)(m·h-1)。各金屬的皮膚滲透系數(shù)(k)值如表1所示。IR、BW和BT的取值參見《中國(guó)人群暴露參數(shù)手冊(cè)(成人卷)》[19]中記錄的遼寧省的人群全年飲用水?dāng)z入率、體重和洗澡時(shí)間，SA和EF的取值參見Saha等[20]之前報(bào)道的人體皮膚表面積和暴露持續(xù)時(shí)間的數(shù)據(jù)。暴露參數(shù)的具體取值和參考文獻(xiàn)如表2所示。

表1 大連市自來(lái)水中14種檢出金屬的參考劑量(RfD)和非致癌風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)Table 1 The reference dose (RfD) values and non-carcinogenic risk quotient (RQ) for 14 detected metals in tap water in Dalian, China

表2 暴露參數(shù)和人口特征的統(tǒng)計(jì)學(xué)分布Table 2 Statistics of exposure parameters and population characteristics

單一金屬的非致癌風(fēng)險(xiǎn)由風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)表示[13]。

RQ=RQoral+RQdermal

(3)

RQoral=CDIoral/RfD

(4)

RQdermal=CDIdermal/RfD

(5)

式中：RQoral是經(jīng)口暴露引起的非致癌風(fēng)險(xiǎn)商值，RQdermal是經(jīng)皮膚暴露引起的非致癌風(fēng)險(xiǎn)商值，RfD是金屬的慢性毒性參考劑量(mg·kg-1·d-1)，該數(shù)據(jù)可從US EPA的綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng)(IRIS)[12]和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估信息系統(tǒng)(RAIS)[21]等數(shù)據(jù)庫(kù)獲得。一般RQ值低于1，表明風(fēng)險(xiǎn)可忽略；若RQ高于1，則表明可能對(duì)人群產(chǎn)生高風(fēng)險(xiǎn)。

金屬的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)由式(6)計(jì)算[13]。

(6)

式中：HI是多物質(zhì)的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)，RQi是i金屬的RQ。

致癌風(fēng)險(xiǎn)(CR)由式(7)[13]計(jì)算。

CR=CRoral+CRdermal

(7)

CRoral=CDIoral×CSF

(8)

CRdermal=CDIdermal×CSF

(9)

式中：CRoral是經(jīng)口暴露引起的致癌風(fēng)險(xiǎn)，CRdermal是經(jīng)皮膚暴露引起的致癌風(fēng)險(xiǎn)，CSF為致癌斜率因子(kg·d·mg-1)。CSF可從US EPA的綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng)(IRIS)[12]和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估信息系統(tǒng)(RAIS)[21]等數(shù)據(jù)庫(kù)獲得。一般來(lái)說，CR低于10-6，表明風(fēng)險(xiǎn)可接受；CR高于10-6，表明風(fēng)險(xiǎn)不可忽略；若CR高于10-4，則表明會(huì)對(duì)人群產(chǎn)生高風(fēng)險(xiǎn)。

金屬的聯(lián)合致癌風(fēng)險(xiǎn)由式(10)計(jì)算[13]。

(10)

式中：TCR為多物質(zhì)的聯(lián)合致癌風(fēng)險(xiǎn)，CRi是i金屬的CR。

1.5 不確定性分析

本研究利用US EPA的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型計(jì)算了自來(lái)水中的金屬對(duì)人群的健康風(fēng)險(xiǎn)。但是，本研究未考慮金屬之間的潛在相互作用(協(xié)同和拮抗等)，對(duì)各金屬風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了簡(jiǎn)單相加，這可能導(dǎo)致風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果的不確定。另外，我國(guó)人口的飲用水?dāng)z入率、體重和暴露頻率等暴露參數(shù)差異很大，因此，采用單點(diǎn)值作為模型輸入變量通常不具代表性。為了定量健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型的不確定性，本研究利用蒙特卡羅模擬方法計(jì)算了自來(lái)水中的金屬元素對(duì)人群的健康風(fēng)險(xiǎn)。該模型輸入?yún)?shù)的概率分布的定義如表2所示。本研究對(duì)每種檢出金屬的濃度進(jìn)行概率分布檢驗(yàn)：若金屬符合正態(tài)分布，則定義為正態(tài)分布；否則，則定義為三角分布。利用Oracle Crystal Ball 11.1.4.4.600軟件，將表2中的參數(shù)分別定義為對(duì)應(yīng)的概率分布模型，并基于健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的計(jì)算公式設(shè)置模擬運(yùn)行次數(shù)為10 000次。

2 結(jié)果(Results)

2.1 大連市自來(lái)水中金屬元素的濃度水平

在38個(gè)自來(lái)水樣品中共檢出19種金屬(圖2)，單一檢出金屬的平均濃度最小值為0.02 μg·L-1，最大值為4.25×103μg·L-1。在所有樣品中均檢出一種或多種金屬，包括Li、Ni、Mg、K、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Ga、Rb、Sr、B、Ti、Se、Ba和Hg。然而，Be、As、Ag、Mo、Cd、Sn、Sb、Tl、Pb和Th在所有樣本中均未檢出。在大連市自來(lái)水樣品中檢出了11種重金屬(V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Se、Ba、Hg和Ni)，檢出的單一重金屬的平均濃度最小值為0.02 μg·L-1，最大值為42.63 μg·L-1(表3)。

表3 大連市自來(lái)水樣品中檢出金屬的濃度以及中國(guó)、世界衛(wèi)生組織(WHO)、美國(guó)(USA)和歐盟(EU)的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)Table 3 Concentrations of metals detected in tap water samples in Dalian and the drinking water standards of China, World Health Organization (WHO), United States of America (USA) and European Union (EU)

圖2 大連市自來(lái)水樣品中檢出金屬濃度的箱式圖Fig. 2 Box and whisker plots for the concentration of metals detected in tap water samples in Dalian, China

本研究將大連市自來(lái)水中金屬的檢出濃度與中國(guó)、WHO、美國(guó)和歐盟的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了比對(duì)(表3)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，僅有一個(gè)樣品中Mn的濃度(377 μg·L-1)超過了中國(guó)(100 μg·L-1)、WHO(100 μg·L-1)和歐盟(50 μg·L-1)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的最高限值；一個(gè)樣品中Fe的濃度(201 μg·L-1)超過了歐盟飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限值(200 μg·L-1)；其余金屬(Ni、Be、Cr、Co、Cu、B、Zn、As、Se、Mo、Cd、Sb、Ba、Tl、Pb、Hg和Ag)的檢出濃度均未超出這些標(biāo)準(zhǔn)的最大限值。

2.2 健康風(fēng)險(xiǎn)

針對(duì)19種檢出的金屬元素，在各毒性數(shù)據(jù)庫(kù)中獲取了14種金屬的RfD值，并在US EPA發(fā)布的超級(jí)基金風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)導(dǎo)則(RAGS)中收集了這14種金屬的皮膚滲透系數(shù)(k)值(表1)。非致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果如圖3所示。大連市自來(lái)水中檢出的金屬元素對(duì)人群的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(HI)為0.32±0.19(表1)，范圍為0.10(5%分位數(shù))～0.69(95%分位數(shù))，50%分位數(shù)為0.28，該結(jié)果表明，大連市自來(lái)水中的金屬元素對(duì)人群的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)可忽略。14種金屬的經(jīng)口和經(jīng)皮膚暴露的非致癌風(fēng)險(xiǎn)商值(RQ)如表1所示，大連市的人群經(jīng)口暴露于自來(lái)水中金屬的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)的HI為0.28±0.17，經(jīng)皮膚暴露的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)的HI為0.04±0.03。該結(jié)果表明，經(jīng)皮膚暴露導(dǎo)致的非致癌風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)低于經(jīng)口暴露，低一個(gè)數(shù)量級(jí)左右。單一金屬導(dǎo)致的非致癌風(fēng)險(xiǎn)的HQ均<1，Cu的非致癌風(fēng)險(xiǎn)比與其他金屬略高(圖3)。所有檢出的金屬導(dǎo)致的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)處于可忽略的水平，其中，Cu對(duì)聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)的貢獻(xiàn)率最高(59%)。另外，由于V、Cr、Mn、Co和Hg的檢出率不足20%，對(duì)自來(lái)水中這些元素的濃度定義三角分布可能會(huì)導(dǎo)致不確定性，因此，本研究還利用這5種金屬的最高檢出濃度保守評(píng)價(jià)了非致癌風(fēng)險(xiǎn)，但即使如此，V(9.8×10-3)、Cr(2.5×10-2)、Mn(7.1×10-2)、Co(2.3×10-2)和Hg(1.9×10-6)的非致癌風(fēng)險(xiǎn)仍可忽略。

對(duì)于29種目標(biāo)金屬，在綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng)(IRIS)數(shù)據(jù)庫(kù)中共收集到4種金屬的CSF值，包括Cr(0.5 kg·d·mg-1)、As(1.5 kg·d·mg-1)、Pb(0.0085 kg·d·mg-1)和Cd(6.1 kg·d·mg-1)。在這4種金屬中，As、Pb和Cd在本研究中的檢出率為0，Cr僅在2個(gè)自來(lái)水樣品中檢出。因此，本研究?jī)H對(duì)這2個(gè)采樣點(diǎn)中的Cr檢出情況進(jìn)行了的致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。為了保守估計(jì)自來(lái)水中Cr的致癌風(fēng)險(xiǎn)，本研究假設(shè)檢出的Cr均為毒性最大的Cr(Ⅵ)。結(jié)果顯示，這2個(gè)采樣點(diǎn)中Cr的致癌風(fēng)險(xiǎn)的CR分別為4.1×10-5和4.0×10-5，表明致癌風(fēng)險(xiǎn)不可忽略，但是沒有達(dá)到高風(fēng)險(xiǎn)的水平。另外，經(jīng)口暴露Cr導(dǎo)致的致癌風(fēng)險(xiǎn)(2個(gè)采樣點(diǎn)分別為3.7×10-5和3.6×10-5)高于經(jīng)皮膚暴露導(dǎo)致的致癌風(fēng)險(xiǎn)(4.1×10-6和3.9×10-6)。

圖3 大連市自來(lái)水中金屬元素的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)箱式圖Fig. 3 Box and whisker plots for the cumulative non-carcinogenic risk of metals in tap water of Dalian, China

3 討論(Discussion)

本研究以大連市為研究區(qū)域，對(duì)中國(guó)居民家庭用自來(lái)水中的金屬開展了全面的調(diào)查，并利用US EPA的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型評(píng)價(jià)了自來(lái)水中殘留的金屬元素對(duì)人群的非致癌和致癌風(fēng)險(xiǎn)。另外，本研究總結(jié)了關(guān)于飲用水，尤其是自來(lái)水中金屬濃度水平的研究結(jié)果，對(duì)比了不同國(guó)家家庭自來(lái)水中金屬元素的存在水平(表4)。本研究發(fā)現(xiàn)，中國(guó)大連市自來(lái)水中Cr的檢出濃度(n.d.～2.88 μg·L-1)與中國(guó)新疆(0.784～8.28 μg·L-1)[27]、中國(guó)西北地區(qū)(0.2～7.3 μg·L-1)[28]、意大利(<0.03～4.86 μg·L-1)[3]、印度比哈爾邦(0.09～1.34 μg·L-1)[29]和沙特阿拉伯利雅得(0.9～2.8 μg·L-1)[30]飲用水中的檢出濃度相似，低于中國(guó)湖南(1.52～43.2 μg·L-1)[8]和約旦北部伊爾比德市(n.d.～31.3 μg·L-1)[31]的檢出濃度。但這些研究中的Cr濃度均低于WHO規(guī)定的限值(50 μg·L-1)。另外，對(duì)于具有急性毒性的可溶性無(wú)機(jī)As，WHO規(guī)定飲用水中As的最大殘留濃度限值為10 μg·L-1[32]。在中國(guó)湖南(0.11～12.2 μg·L-1)[8]、美國(guó)馬里蘭州(<0.2～13.8 μg·L-1)[33]和印度比哈爾邦(6.25～135 μg·L-1)[29]的飲用水中發(fā)現(xiàn)了As污染，污染濃度高于10 μg·L-1。在本研究的所有自來(lái)水樣品中均未檢出As。自來(lái)水在管道運(yùn)輸過程中很容易被Pb污染，因此，在中國(guó)[6,8,27,34-35]、美國(guó)[4]、意大利[3]和法國(guó)[36]等國(guó)家的自來(lái)水中都檢出Pb。在關(guān)于中國(guó)西北地區(qū)(n.d.～14.7 μg·L-1)[28]、中國(guó)伊寧市(6.2～12.5 μg·L-1)[35]、墨西哥(4～40 μg·L-1)[37]和美國(guó)(n.d.～190 000 μg·L-1)[4]的研究中，飲用水中的Pb濃度超過了WHO推薦的飲用水中Pb的最大濃度限值10 μg·L-1。本研究在自來(lái)水中未檢出Pb，這表明大連市的自來(lái)水未被管道中存在的Pb污染。

本研究自來(lái)水中檢出的K(882～3 285 μg·L-1)和Mg(2 598～12 331 μg·L-1)的濃度遠(yuǎn)高于意大利(K：0.10～30.2 μg·L-1，Mg：0.01～52.60 μg·L-1)[3]和法國(guó)(K：<0.05～14.3 μg·L-1，Mg：<0.5～137.6 μg·L-1)[36]的檢出濃度，與泰國(guó)(K：6 900～9 200 μg·L-1，Mg：3 700～5 800 μg·L-1)[38]和孟加拉國(guó)(K：1 363～1 370 μg·L-1，Mg：7 173～7 218 μg·L-1)[41]的檢出濃度相當(dāng)。另外，作為一種營(yíng)養(yǎng)元素，Sr在各個(gè)國(guó)家和地區(qū)自來(lái)水中的濃度范圍為0.07～13 500 μg·L-1，濃度水平有很大差異[3,36,41]。本研究中Sr濃度的平均值±SD為(6.95×102±2.35×102) μg·L-1，其濃度范圍為96.0～1.43×103μg·L-1，所有采樣點(diǎn)中Sr產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)的RQ值均<1，表明自來(lái)水中的Sr對(duì)人群產(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)可以忽略。此外，本研究首次在中國(guó)自來(lái)水中檢出了Ti，濃度為n.d.～130 μg·L-1(檢出率為76.3%)。很少有研究關(guān)注自來(lái)水中Ti的含量，僅在意大利(<0.01～8.76 μg·L-1)[3]的自來(lái)水中檢出該物質(zhì)，大連市自來(lái)水中Ti的濃度略高于意大利自來(lái)水中的濃度。

基于蒙特卡羅模擬法的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果可知，大連市自來(lái)水中的金屬元素對(duì)當(dāng)?shù)鼐用癞a(chǎn)生的非致癌風(fēng)險(xiǎn)基本可忽略。自來(lái)水中金屬元素可能導(dǎo)致高非致癌風(fēng)險(xiǎn)的概率為6.8%，風(fēng)險(xiǎn)主要是由Cu貢獻(xiàn)的，因此，需要關(guān)注自來(lái)水中Cu對(duì)人群的非致癌風(fēng)險(xiǎn)。但是，針對(duì)19種金屬的聯(lián)合非致癌風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)中，尚未考慮金屬元素之間的潛在相互作用，例如協(xié)同或拮抗作用，這可能導(dǎo)致聯(lián)合風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的不確定性。此外，部分自來(lái)水樣品中檢出的Cr導(dǎo)致的致癌風(fēng)險(xiǎn)不可忽略，但是沒有達(dá)到高風(fēng)險(xiǎn)的水平，需要進(jìn)一步關(guān)注自來(lái)水中Cr對(duì)人體健康的影響。本研究假設(shè)所有檢出的Cr元素均為毒性最大的Cr(Ⅵ)，這可能高估了自來(lái)水中的Cr暴露對(duì)人體的致癌風(fēng)險(xiǎn)。因此，建議對(duì)大連市自來(lái)水中殘留的不同價(jià)態(tài)Cr的濃度水平進(jìn)行研究，并進(jìn)一步關(guān)注Cr對(duì)人群的健康風(fēng)險(xiǎn)。另外，本研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)皮膚暴露導(dǎo)致的非致癌和致癌風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)低于經(jīng)口暴露，一般低一個(gè)數(shù)量級(jí)左右，該結(jié)果與Li等[46]報(bào)道的結(jié)果相似。

表4 本研究中檢出的金屬濃度與其他研究的比較Table 4 Comparison of metals concentrations in this study with other studies