徐 源, 任 曉, 王子琪， 賈俊陽

(上海發(fā)電設備成套設計研究院有限責任公司， 上海 200240)

各種機械設備零部件常因磨損、腐蝕等原因失效，嚴重影響設備的可靠性和正常運行。這不僅干擾正常的生產(chǎn)秩序，降低生產(chǎn)效率，而且大大增加生產(chǎn)和維修成本。超音速火焰(HVOF)噴涂技術(shù)作為一種先進的材料表面處理技術(shù)，利用丙烷、丙烯等碳氫燃氣或煤油與高壓氧氣在燃燒室內(nèi)或在特殊燃燒裝置中燃燒，通過Laval噴管噴出高溫高速燃燒焰流將噴涂粒子加熱至熔化或半熔化狀態(tài)，并加速到300～500 m/s，甚至更高的速度，獲得結(jié)合強度高、組織致密、性能優(yōu)越的涂層，同時還大大減少涂層中氧化物的含量。HVOF噴涂技術(shù)與等離子噴涂技術(shù)相比具有焰流溫度低、焰流速度快、涂層更致密等優(yōu)點。利用該技術(shù)在工件表面制備耐磨、耐蝕涂層，可有效延長工件的服役壽命，因此近年來該技術(shù)受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注，常應用于能源、電力、航空、航天、機械和化工等對涂層性能要求較高的領(lǐng)域[1-5]。

Cr3C2-NiCr復合粉末作為HVOF噴涂技術(shù)常用的金屬陶瓷粉末在950 ℃下具有優(yōu)異的高溫耐磨性、耐腐蝕性和抗氧化性，受到了國內(nèi)外廣大科研工作者的關(guān)注。此類涂層的典型應用場合包括連鑄連軋軋輥的表面涂層、航空渦輪發(fā)動機渦輪葉片的表面涂層、火電廠燃煤鍋爐四管(水冷壁管、過熱器管、再熱器管和省煤器管)的表面涂層等[6-11]。

筆者利用HVOF技術(shù)在高溫合金St T16/25Mo表面制備Cr3C2-NiCr耐磨涂層，探索并確定制備工藝參數(shù)，研究涂層的顯微組織、厚度、孔隙率、顯微硬度和結(jié)合強度，為該技術(shù)在電廠閥芯類產(chǎn)品上的應用提供參考。

1 試驗材料與方法

1.1 試件材料及尺寸

基體材料為高溫合金St T16/25Mo，對應國內(nèi)牌號為GH2132。試驗粉末材料選用75%Cr3C2-25%NiCr(w(Cr3C2)=75%，w(NiCr)=25%)，該粉末材料是由燒結(jié)包覆工藝制備的商用粉末材料，其化學成分見表1，粉末的物理性能和篩析試驗結(jié)果見表2。

將基體材料加工為如圖1所示的試件，其中端面噴涂試件用于測試涂層的結(jié)合強度，外圓噴涂的試件用于涂層顯微組織、厚度、顯微硬度、孔隙率等測試。

表1 75%Cr3C2-25%NiCr的化學成分%

項目規(guī)定值測定值w(C)9.1～10.19.6w(Cr)余量余量w(Ni)17.0～22.021.2w(O)≤1.00.3其他元素質(zhì)量分數(shù)≤2.0<2.0

表2 75%C3C2-25%NiCr的物理性能和篩析試驗結(jié)果

注：1)d為75%C3C2-25%NiCr粉末直徑。

圖1 噴涂試件的示意圖

1.2 噴涂設備與工藝要求

采用的HVOF噴涂設備為Jet Kote III型高速火焰噴涂系統(tǒng)。

噴涂前先核查試件和噴涂粉末的材料標記、質(zhì)保書，以及待噴涂的位置與尺寸，無須噴涂的試件表面用夾具保護；然后用丙酮清洗試件，用干燥的壓縮空氣吹干待噴涂表面，再對試件待噴涂表面進行滲透探傷(PT)，確認待噴涂表面無缺陷。之后先對試件進行預熱處理，再對試件按表3中的主要工藝參數(shù)完成噴砂作業(yè)。噴砂后開始用HVOF噴涂技術(shù)進行噴涂作業(yè)，最后對試件進行除應力熱處理，保溫溫度為320 ℃，保溫時間為2 h。上述工序完成后對試件的涂層進行精磨加工和PT，并取樣進行相關(guān)測試。

表3 噴涂前噴砂工藝參數(shù)

有關(guān)技術(shù)文件對Cr3C2-NiCr噴涂層具體要求如下：

(1) 噴涂層經(jīng)磨削后無缺陷顯示，PT測試達到4級要求。

(2) 顯微硬度應為700HV0.3～1 200HV0.3。測量顯微硬度時，每2個測量壓痕相距至少2 mm，取10個測點的顯微硬度的平均值作為試樣的平均顯微硬度。

(3) 結(jié)合強度測試需3個試樣，取其結(jié)合強度的平均值作為結(jié)合強度測試值。要求試樣基體材料與涂層間的結(jié)合強度應不低于70 MPa，但可允許最多1個試樣的結(jié)合強度測量值低于70 MPa，前提是斷裂失效發(fā)生在黏結(jié)劑處。

(4) 對于導向面有Cr3C2-NiCr涂層的產(chǎn)品，如閥桿和導套等，涂層孔隙率應不大于2%；對于其他有Cr3C2-NiCr涂層的產(chǎn)品，涂層孔隙率應不大于5%?；w材料向涂層過渡無裂紋。

(5) 涂層經(jīng)磨削后涂層厚度應在0.1～0.2 mm，除非在圖紙中有特別說明。

2 試驗結(jié)果及分析

2.1 噴涂過程實際工藝參數(shù)

按照初步擬定的HVOF噴涂技術(shù)制備Cr3C2-NiCr涂層試件的工藝參數(shù)進行試驗，記錄噴涂過程的實際工藝參數(shù)(見表4)。

表4 HVOF噴涂技術(shù)制備Cr3C2-NiCr涂層試件的實際工藝參數(shù)

2.2 涂層的顯微組織

圖2為利用HVOF噴涂技術(shù)制備的Cr3C2-NiCr涂層截面的顯微組織照片。

圖2 涂層的截面形貌

由圖2可以看出：粉末在超音速焰流中熔化充分，涂層與高溫合金基體結(jié)合致密，界面清晰，無明顯的過渡區(qū)，涂層與基體間界面處也無明顯的空隙和顯微裂紋等缺陷存在，部分結(jié)合面達到冶金結(jié)合狀態(tài)[12]。

已有研究表明涂層顯微組織是在NiCr基體相上均勻分布著Cr3C2相陶瓷顆粒[3,12]，但ZHANG W C等[2]利用X射線衍射(XRD)對HVOF噴涂技術(shù)制備的Cr3C2-NiCr涂層分析表明，碳化物相除Cr3C2外，還有Cr7C3相和Cr23C6相存在。利用Thermal-Calc 軟件分析不同含Cr的碳化物在高溫下的熱穩(wěn)定性可知，在高于2 227 ℃時，Cr的碳化物相對穩(wěn)定性排列順序為Cr23C6、Cr7C3、Cr3C2[13-14]。實際上進行HVOF噴涂時焰流溫度在3 000 ℃以上，在此高溫條件下，Cr23C6相和Cr7C3相比Cr3C2相更穩(wěn)定，這與ZHANG W C等[2]的研究結(jié)果一致。然而，MAYRHOFER E等[15]對Cr3C2-NiAl粉末及涂層進行XRD檢測表明，粉末和涂層中除有Cr3C2和Cr7C3相存在外，還有NiCr相，但未發(fā)現(xiàn)有Cr23C6相存在。這些相互矛盾的試驗結(jié)果表明關(guān)于Cr3C2-NiCr涂層中Cr碳化物的相組成一方面可能與陶瓷粉末的制備方法有關(guān)，另一方面與HVOF噴涂技術(shù)的工藝參數(shù)有關(guān)。具體Cr3C2-NiCr粉末及涂層中的形成相規(guī)律還須進一步系統(tǒng)研究。

2.3 涂層的厚度測試

圖3為Cr3C2-NiCr涂層試件磨削前涂層截面的掃描電鏡(SEM)照片。利用金相分析軟件在照片上測量可確定Cr3C2-NiCr涂層的厚度。對3個試樣涂層厚度分別測試10個點，3個試樣磨削前涂層的平均厚度分別為0.276 mm、0.285 mm和0.205 mm，計算可知Cr3C2-NiCr涂層試件的平均厚度為0.255 mm。根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗，經(jīng)精磨后涂層厚度完全可控制在0.1～0.2 mm，滿足技術(shù)文件的規(guī)定。

圖3 Cr3C2-NiCr涂層試件涂層截面磨削前的照片

2.4 涂層的孔隙率

涂層的孔隙率和顯微硬度是涂層的基本特征，反映涂層內(nèi)部的缺陷特征、殘余應力，以及內(nèi)聚度的大小和程度，它對涂層的性能有著顯著的影響。涂層孔隙率會顯著影響涂層的顯微硬度，從而影響涂層的高溫耐磨、耐蝕及抗氧化性能[7]。

圖4為Cr3C2-NiCr涂層試件磨削后涂層表面的SEM照片，基于這些照片利用金相圖片分析法可確定涂層的孔隙率。利用金相分析軟件測定Cr3C2-NiCr涂層試件的孔隙率，對3個試樣分別在10張照片上測試涂層的孔隙率，3個試樣涂層的平均孔隙率分別為1.49%、1.49%和1.51%。計算可知Cr3C2-NiCr涂層試件的平均孔隙率約為1.50%，符合技術(shù)文件的規(guī)定。

圖4 Cr3C2-NiCr涂層試件磨削后涂層的SEM照片

2.5 涂層的顯微硬度

將噴涂試件Cr3C2-NiCr涂層厚度磨削至0.15 mm后，進行PT試驗。結(jié)果表明，Cr3C2-NiCr涂層試件的表面質(zhì)量合格，達到探傷4級要求。

在Cr3C2-NiCr涂層試件上進行顯微硬度測試，每個試樣上測試10個點，3個試樣的顯微硬度均在715HV0.3～910HV0.3。計算可知Cr3C2-NiCr涂層試件的平均顯微硬度為802.66HV0.3，符合技術(shù)文件的規(guī)定。

Cr3C2-NiCr涂層的顯微硬度隨孔隙率的增大而單調(diào)增加(見圖5)。根據(jù)王洪鐸等[6]的研究結(jié)果，Cr3C2-NiCr涂層的孔隙率為1.23%時，顯微硬度為1 013.64HV0.3，而當涂層孔隙率為1.94%時，顯微硬度降為727.62HV0.3，而在本研究中涂層孔隙率為1.50%，顯微硬度為802.66HV0.3。

圖5 Cr3C2-NiCr涂層孔隙率與顯微硬度的關(guān)系

2.6 涂層的結(jié)合強度

根據(jù)GB/T 8642—2002 《熱噴涂抗拉結(jié)合強度的測定》，用WAW-1000D型電液伺服萬能試驗機測試Cr3C2-NiCr涂層與基體間的結(jié)合強度。在粘好的試樣兩端安裝拉伸夾具，并裝在拉伸試驗機上，以1 mm/min的拉伸速度，直至試樣拉開(黏結(jié)劑層與涂層剝離)，記錄試樣斷開時的最大載荷。涂層的結(jié)合強度RH為：

RH=Fm/S

(1)

式中：Fm為最大載荷，N；S為涂層面積，mm2。取3個試樣結(jié)合強度測試結(jié)果的平均值作為試樣最終的結(jié)合強度[16]。

表5為Cr3C2-NiCr涂層試件涂層與基體的結(jié)合強度測試結(jié)果。從表5可以看出：3個試樣的結(jié)合強度均大于技術(shù)規(guī)定值(70 MPa)，結(jié)合強度平均值達80.4 MPa，符合技術(shù)文件的規(guī)定。該結(jié)合強度平均值明顯高于ZHANG W C等[2]以H13鋼為基體，利用HVOF噴涂技術(shù)制備的Cr3C2-NiCr涂層的結(jié)合強度(64.40 MPa)，同樣高于門向東等[12]以PCrNi3MoVA低合金耐熱鋼為基體，利用HVOF噴涂技術(shù)制備的Cr3C2-NiCr涂層的結(jié)合強度(69 MPa)。本研究中利用HVOF噴涂技術(shù)制備的Cr3C2-NiCr涂層的結(jié)合強度也優(yōu)于用同樣技術(shù)制備的WC-10Co-4Cr涂層的結(jié)合強度(61.69 MPa)[2]，推測這可能與噴涂過程的工藝參數(shù)和基體材料的不同有關(guān)。

表5 Cr3C2-NiCr涂層與基體的結(jié)合強度

綜上所述，通過選擇合理的工藝參數(shù)，利用HVOF噴涂技術(shù)在高溫合金St T16/25Mo表面成功制備了Cr3C2-NiCr耐磨涂層，涂層的各項指標均符合相關(guān)技術(shù)文件的要求，這證明試驗獲得的HVOF噴涂技術(shù)的工藝參數(shù)合理，切實可行。該涂層具有優(yōu)異的耐高溫耐磨性、耐蝕性和抗氧化性，可應用于閥桿、閥頭和導套等關(guān)鍵零部件的生產(chǎn)中。

3 結(jié)語

(1) 利用HVOF噴涂技術(shù)在高溫合金St T16/25Mo表面成功制備了Cr3C2-NiCr耐磨涂層。Cr3C2-NiCr涂層致密，涂層厚度符合相關(guān)技術(shù)文件的要求，涂層與基體間結(jié)合良好。

(2) Cr3C2-NiCr涂層的孔隙率僅為1.50%，顯微硬度為802.66HV0.3，結(jié)合強度高達80.4 MPa，均滿足相關(guān)技術(shù)文件的要求，且其結(jié)合強度明顯優(yōu)于同類工藝制備的Cr3C2-NiCr涂層的結(jié)合強度。

(3) 該涂層具有優(yōu)異的高溫耐磨性、耐蝕性和抗氧化性，可直接用于電廠閥芯類產(chǎn)品，如閥桿、閥頭和導套等關(guān)鍵零部件的生產(chǎn)。