林煌華,謝友坪,馬瑞娟,石新國,劉樂冕,陳劍鋒

(福建省海產(chǎn)品廢棄物綜合利用工程技術(shù)研究中心,福州市海產(chǎn)品高值化利用行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新中心,福州大學(xué),福建福州 350108)

魷魚別稱槍烏賊、柔魚,屬于軟體動物門、頭足綱、十腕目、槍烏賊科,主要分布于大西洋、印度洋和太平洋等海域[1-2]。魷魚肉質(zhì)細膩營養(yǎng),風味鮮美,富含蛋白質(zhì)以及鈣、鐵、磷等常量元素,并含有硒、銅、錳、碘等微量元素,被認為是高蛋白、低脂肪、低熱量的優(yōu)質(zhì)海產(chǎn)品,備受消費者青睞[3-4]。隨著我國魷魚釣業(yè)規(guī)模日漸增大,魷魚加工業(yè)逐步成為國內(nèi)水產(chǎn)品加工的重要組成部分。但由于加工工藝粗糙,魷魚加工過程中產(chǎn)生的下腳料(內(nèi)臟、皮、墨囊等),除部分加工成魚粉外,大多被直接掩埋處理,不僅不利于魷魚的高值化利用,還造成一定程度的環(huán)境污染[5-6]。研究發(fā)現(xiàn),魷魚內(nèi)臟含有豐富的蛋白質(zhì)、糖類、氨基酸、?；撬?、微量元素以及多不飽和脂肪酸等營養(yǎng)物質(zhì)[7-8]。因此,如何對魷魚內(nèi)臟進行高值化開發(fā)利用成為提高其綜合經(jīng)濟效益的重點研究方向[9-10]。

魷魚油富含EPA和DHA等多不飽和脂肪酸,具有預(yù)防血管栓塞、維護血脂平衡、抗腫瘤以及促進視神經(jīng)和小腦發(fā)育等功效[11-13]。同時由于魷魚油具有低溫不凝結(jié)的特性,在飼料、醫(yī)藥和食品工業(yè)中應(yīng)用較廣泛[14]。因此,合理利用魷魚內(nèi)臟提取魷魚油,具有極其可觀的應(yīng)用價值和經(jīng)濟價值[15-17]。魷魚內(nèi)臟粗提油的酸價偏高,而過高的酸價易使其發(fā)生氧化酸敗,產(chǎn)生難聞的氣味,不利于存儲。另一方面,魷魚內(nèi)臟粗提油色澤較深,嚴重影響其市場應(yīng)用前景。因此,對魷魚內(nèi)臟粗提油進行精制具有重要意義。油脂的精制主要包括脫膠、脫酸、脫色、脫臭四個環(huán)節(jié)[18]。從魷魚內(nèi)臟粗提油的理化指標來看,脫酸和脫色是精制過程中的關(guān)鍵步驟。堿煉脫酸是指采用強堿中和油脂中的游離脂肪酸,將其轉(zhuǎn)化成不溶于油的皂腳,該方法是工業(yè)生產(chǎn)中最常用脫酸方法[19]。活性白土是一種以黏土礦物為原料的吸附劑,廣泛應(yīng)用于油脂精煉的脫色工藝[20-21]。代小鳳等[13]對魷魚內(nèi)臟粗提油的脫酸(堿用量)和脫色(脫色劑比例、脫色劑用量、脫色溫度和脫色時間)工藝進行單因素優(yōu)化實驗,但是由于優(yōu)化工藝不夠完善,脫酸和脫色效率較低。

本研究采用了堿煉法脫酸、活性白土分批次脫色對魷魚內(nèi)臟粗提油進行精制,利用響應(yīng)面組合實驗對脫酸、脫色過程進行工藝優(yōu)化,并對精制前后魷魚油的重要質(zhì)量指標及脂肪酸組成進行測定和分析。以期獲得有效的魷魚內(nèi)臟粗提油精煉方法,以用于工業(yè)化生產(chǎn)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

魷魚內(nèi)臟粗提油 由福州海匯生物科技實業(yè)有限公司提供;活性白土 海星供水工廠店;95%乙醇、碘化鉀、環(huán)己烷、一氯化碘、氫氧化鈉、磷酸、冰乙酸、異辛烷、硫代硫酸鈉、可溶性淀粉、氫氧化鈣、百里酚酞 國藥集團化學(xué)試劑有限公司。

UV-1700紫外分光光度計 日本島津公司;循環(huán)水式多用真空泵 鄭州長城科工貿(mào)有限公司;TGL-15B高速臺式離心機 上海安亭科學(xué)儀器廠;HJ-1型磁力攪拌器 Kamoer公司;自動電位滴定儀 上海儀電儀器廠;HH-4數(shù)顯恒溫水浴鍋 廣深圳國華電器有限公司;Sartorius BS 210S電子天平 德國Sartorius公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 魷魚內(nèi)臟粗提油預(yù)處理 將魷魚粗提油靜置3 d,用兩層致密的紗布過濾去除大顆粒雜質(zhì)。參照代小鳳等[13]的方法將初步處理后的粗提油采用酸煉法進行脫膠處理,并略作修改。脫膠步驟具體為:稱取100 g粗提油加入250 mL錐形瓶中,放置于恒溫水浴鍋中加熱至60 ℃,在粗提油中緩慢加入油重1%的85%磷酸溶液,以500 r/min速度攪拌25 min,用紗布過濾,得脫膠毛油,并放置冷卻至室溫,再以5000 r/min離心10 min,取上層魚油,于4 ℃密封保存待用。

1.2.2 魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸工藝優(yōu)化

1.2.2.1 魷魚內(nèi)臟粗提油堿煉脫酸單因素實驗 以NaOH為脫酸試劑,在不同堿液濃度、脫酸時間、脫酸溫度條件下進行脫酸。以500 r/min的速度攪拌魷魚內(nèi)臟粗提油和NaOH的混合物20 min,冷卻至常溫后再以5000 r/min離心10 min,取上層魷魚油。將之倒入分液漏斗,取占油重10%的85 ℃去離子水洗滌,搖晃混勻,靜置分層,去除下層的水相,重復(fù)兩到三次洗去殘留的皂腳,測定各條件下得到的粗提油的酸價。

脫酸單因素實驗的基本條件設(shè)為堿液濃度25 °Bé、脫酸時間20 min、脫酸溫度50 ℃?？疾炱渲幸粋€因素時,固定其它條件。依次分別考察堿液濃度(21、23、25、27、29 °Bé),脫酸時間(10、15、20、25、30、35 min),脫酸溫度(40、50、60、70、80 ℃)對魷魚內(nèi)臟粗提油酸價的影響。每個因素梯度重復(fù)三次平行實驗,結(jié)果取平均值。

1.2.2.2 魷魚內(nèi)臟粗提油堿煉脫酸響應(yīng)面優(yōu)化實驗 在堿煉脫酸單因素實驗基礎(chǔ)上,利用Design-Expert 8.0,根據(jù)響應(yīng)面組合實驗優(yōu)化原理,將堿液濃度、脫酸時間、脫酸溫度作為實驗因素,以粗提油酸價為響應(yīng)值,設(shè)計三因素三水平的響應(yīng)面實驗并進行數(shù)據(jù)分析,探索魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸的最佳工藝組合條件,實驗因素和水平見表1。

表1 脫酸響應(yīng)面實驗的自變量因素和水平Table 1 Independent variables and levels ofresponse surface experiment of deacidification

1.2.3 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色工藝優(yōu)化

1.2.3.1 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色單因素實驗 取適量的脫酸油于500 mL蒸餾瓶中,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中進行水浴加熱至70 ℃,抽真空以除去水分,將去掉水份后的油脂倒入250 mL錐形瓶中,取一定量已經(jīng)活化的活性白土,分三批按3∶2∶1的比例添加到待脫色魷魚油中,在一定溫度條件下,根據(jù)實驗設(shè)置的脫色時間設(shè)定吸附攪拌時間,之后停止加熱,過濾獲得脫色油。脫色單因素實驗的基本條件設(shè)為白土投放量3.0%、脫色溫度80 ℃、脫色時間60 min?？疾炱渲幸粋€因素時,固定其它條件。依次分別考察活性白土投放量(1.2%、1.8%、2.4%、3.0%、3.6%、4.2%),脫色溫度(50、60、70、80、90、100 ℃),脫色時間(30、45、60、75、90 min)對魷魚粗提油脫色率的影響。每個因素梯度重復(fù)三次平行實驗,結(jié)果取平均值。

1.2.3.2 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色響應(yīng)面優(yōu)化實驗 在活性白土脫色單因素實驗基礎(chǔ)上,利用Design-Expert 8.0,根據(jù)響應(yīng)面組合實驗優(yōu)化原理,將脫色溫度、脫色時間、白土添加量設(shè)定為實驗因素,以脫色率為響應(yīng)值,設(shè)計三因素三水平的響應(yīng)面實驗并進行數(shù)據(jù)分析,探索魷魚內(nèi)臟粗提油脫色的最佳工藝組合條件,實驗因素和水平見表2。

表2 脫色響應(yīng)面實驗的自變量因素和水平Table 2 Independent variables and levels ofresponse surface experiment of decolorization

1.2.4 魷魚內(nèi)臟油理化指標的測定 魷魚內(nèi)臟粗提油和精制魷魚內(nèi)臟油的各項理化指標測定方法如下:酸價的測定方法參照GB 5009.229-2016中的熱乙醇指示劑滴定法;過氧化值的測定方法參照GB 5009.227-2016中的滴定法;碘值的測定方法參照GB/T 5532-2008;水分及揮發(fā)物的測定方法參照GB 5009.236-2016。魷魚內(nèi)臟粗提油和精制魷魚內(nèi)臟油的各項理化指標與SC/T 3502-2016中精制魚油的理化指標進行比較。

1.2.5 脫色率的測定 取適量魷魚油,以蒸餾水為空白,于475 nm波長處用分光光度計測定OD值并計算脫色率,A0和A1分別為魷魚油脫色前后OD值[22]。粗提油脫色率的計算公式如下:

1.2.6 精制魷魚內(nèi)臟油脂肪酸組分分析 取容量為100 mL圓底燒瓶,依次加入0.4 g油脂和8 mL 0.5 mol/L甲醇鈉(溶解于甲醇)溶液,在80 ℃條件下,回流25 min,待完全皂化,迅速加入10 mL 14% 三氟化硼(溶解于甲醇)溶液,30 min后加入10 mL正己烷,1 min后停止回流,加30 mL飽和氯化鈉溶液混勻,靜置分液,上清液除水過膜,待測[13]。

采用GC/MS測定DHA和EPA的含量[23]。氣相色譜條件為:色譜柱DB-wax,載氦氣,流速0.8 mL/min,樣溫270 ℃,分流比50∶1。程序升溫條件為:將初溫120 ℃以6 ℃/min升至210 ℃,再以3 ℃/min升至240 ℃,最后以6 ℃/min升至260 ℃,保留5 min。質(zhì)譜條件為:EI離子源,溫度150 ℃,能量70 eV,波段40～425 m/z內(nèi)掃描。

1.3 數(shù)據(jù)處理

所有實驗均重復(fù)三個平行批次,結(jié)果取平均值,實驗結(jié)果由X±SD表示。采用單因素方差分析(one-way ANOVA)分析數(shù)據(jù)之間的顯著性,P<0.05表示數(shù)據(jù)之間具有顯著性差異。

2 結(jié)果與分析

2.1 魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸工藝優(yōu)化

2.1.1 魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸單因素實驗

2.1.1.1 堿液濃度對酸價得影響 由圖1可知,隨著堿液濃度的增加,酸價緩慢降低。當堿液為27 °Bé時,酸價達到最低,進一步增加堿液濃度時,酸價呈上升趨勢。這可能是由于隨著堿液濃度的增加,單位體積內(nèi)有效堿滴與游離脂肪酸的接觸幾率變大,能較好地發(fā)生中和反應(yīng)降低酸價。當堿液濃度過高時,較高含量的堿液會引起中性油發(fā)生皂化反應(yīng),皂角等物質(zhì)及雜質(zhì)成分易聚集沉降,產(chǎn)生的絮膠狀油脂會阻礙堿滴與游離脂肪酸接觸,引起中和反應(yīng)不完全,酸價升高。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的堿液濃度范圍設(shè)置在25～29 °Bé。

圖1 堿液濃度對酸價的影響Fig.1 Effect of alkali concentration on acid value注:圖中不同小寫字母表示差異顯著(P<0.05),圖2～圖3、圖5～圖7同。

2.1.1.2 時間對酸價的影響 由圖2可知,隨著脫酸時間的延長,酸價呈下降趨勢,當脫酸時間延長至25 min時,酸價達到最低。這可能是由于隨著時間的延長,堿滴與游離脂肪酸有充分的接觸時間,使得中和反應(yīng)更完全。當脫酸時間超過25 min 后,隨著脫酸時間的延長,酸價呈明顯上升趨勢,這可能是由于脫酸時間過長易引起油脂氧化降解,進而產(chǎn)生游離脂肪酸、羧基類等酸性成分,促使酸價回升[24]。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的脫酸時間范圍設(shè)置在20～30 min。

圖2 脫酸時間對酸價的影響Fig.2 Effect of deacidification time on acid value

2.1.1.3 溫度對酸價的影響 由圖3可看出,隨著溫度的提高,魷魚內(nèi)臟粗提油的酸價下降較明顯,當溫度升高至60 ℃時,酸價達最低,但其與50 ℃條件下的酸價沒有顯著性差異。這可能是由于隨著溫度的升高,體系中的分子熱運動速率加快,堿液與游離脂肪酸的接觸幾率增大有利于中和反應(yīng)的進行,因此酸價下降趨勢較明顯。當溫度高于60 ℃時,隨著溫度升高,魷魚內(nèi)臟粗提油酸價呈上升趨勢,這可能是由于溫度過高導(dǎo)致粗提油中甘油酯及不飽和脂肪酸的氧化降解,使油脂中酸性成分增加,導(dǎo)致酸價回升[25]。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的脫酸溫度范圍設(shè)置在50～60 ℃。

圖3 脫酸溫度對酸價的影響Fig.3 Effect of deacidification temperature on acid value

2.1.2 魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸響應(yīng)面優(yōu)化實驗

表4 回歸方程各項系數(shù)的顯著性檢驗和變異數(shù)分析Table 4 Significance test and analysis of variance coefficients of regression equation

注：*顯著,P<0.05;**極顯著,P<0.01,表6同。

2.1.2.1 響應(yīng)面實驗方案及結(jié)果 根據(jù)三因素三水平的響應(yīng)面優(yōu)化組合實驗分析方法進行實驗,實驗方案及結(jié)果如表3所示。將得到的實驗結(jié)果利用Design-Expert8.0分析軟件對酸價與各因素進行回歸擬合后,得到魷魚內(nèi)臟粗提油酸價(Y)對脫酸溫度(A)、脫酸時間(B)和堿液濃度(C)編碼值的二次多項回歸方程為:Y=0.66+0.046A-0.068B+0.19C-0.045AB+0.088AC-0.11BC+0.024A2+0.072B2+0.24C2。各因素對魷魚內(nèi)臟粗提油酸價顯著性檢驗結(jié)果和模型變異數(shù)分析結(jié)果見表4。

表3 響應(yīng)面實驗方案與結(jié)果Table 3 Experimental scheme and results of response surface

2.1.2.2 響應(yīng)面圖形分析 圖4所示為堿液濃度、脫酸溫度和脫酸時間兩兩交互的響應(yīng)面圖及等高線,該圖反映各因素與酸價之間的關(guān)系及兩因素間交互作用的顯著性,與回歸模型中方差分析結(jié)果相呼應(yīng)。從圖4可以看出,堿液濃度對酸價的影響最為顯著,響應(yīng)曲面坡度陡峭,隨著堿液濃度的升高酸價出現(xiàn)先減后增的趨勢;脫酸時間響應(yīng)曲面坡度相比堿液濃度較為平緩,說明其對酸價的影響小于堿液濃度;脫酸溫度響應(yīng)曲面坡度最為平緩,說明其對酸價的影響最小。以上結(jié)果進一步說明各因素對酸價的影響順序為堿液濃度>脫酸時間>脫酸溫度。

圖4 各變量及變量之間的交互作用對魷魚內(nèi)臟粗提油酸價的影響Fig.4 The effect of the interaction of various variableson the acid value of squid visceral crude oil

2.1.2.3 魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸工藝條件確定及驗證性實驗 為驗證魷魚內(nèi)臟粗提油脫酸工藝最優(yōu)條件的穩(wěn)定性,利用Design-Expert軟件對響應(yīng)面優(yōu)化實驗的結(jié)果進行預(yù)測分析,預(yù)測結(jié)果為:當堿煉溫度為53.72 ℃、堿煉時間為25.86 min、堿液濃度為26.39 °Bé時,所得的脫酸粗提油酸價為0.62 mg/g。為方便實驗操作,將實驗條件設(shè)為堿煉溫度54 ℃、堿煉時間26 min和堿液濃度26 °Bé進行驗證,實驗所得魷魚內(nèi)臟油的酸價為(0.63±0.05) mg/g。驗證結(jié)果與預(yù)測值相差1.61%,表明該回歸模型能夠較好地預(yù)測魷魚內(nèi)臟粗提油的脫酸情況。采用本研究優(yōu)化的脫酸工藝對魷魚內(nèi)臟粗提油進行脫酸,所得魷魚內(nèi)臟油的酸價低于楊小克等的報道(酸價為0.89 mg/g)[24]。

2.2 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色工藝優(yōu)化

2.2.1 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色單因素實驗

2.2.1.1 活性白土添加量對脫色率的影響 由圖5可知,隨著活性白土添加量的增加,魷魚內(nèi)臟粗提油的脫色率也隨之增加。當添加量超過3.0%時,脫色率趨于穩(wěn)定。這可能是由于當活性白土的添加量較少時,用于吸附色素的活性中心較少,色素的吸附能力有限。隨著添加量的增加,吸附色素的活性中心也隨之增多。當添加量達到一定量后,吸附作用隨著色素濃度降低而到達平衡狀態(tài),使得脫色率變化趨于穩(wěn)定。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的白土添加量范圍設(shè)置在3.0%～4.2%。

圖5 活性白土添加量對脫色率的影響Fig.5 Effect of the dosage ofactivated clay on decolorization rate

2.2.1.2 溫度對脫色率的影響 由圖6可知,當脫色溫度在50～90 ℃時,魷魚內(nèi)臟粗提油的脫色率隨著溫度的升高而提高;當溫度超過90 ℃時,脫色率開始下降。這可能是由于當溫度低于90 ℃時,物理吸附作用隨著溫度的升高而增強;但隨溫度的繼續(xù)升高,活性白土與色素物質(zhì)由于分子熱運動速率加快,導(dǎo)致粘度降低,被吸附的色素物質(zhì)掙脫表面吸附力重新釋放到魷魚內(nèi)臟粗提油相中[26],且低色素分子在高溫條件下易發(fā)生聚合反應(yīng)而導(dǎo)致油脂出現(xiàn)回色現(xiàn)象[27]。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的脫色溫度范圍設(shè)置在80～100 ℃。

圖6 溫度對脫色率的影響Fig.6 Effect of temperature on decolorization rate

2.2.1.3 時間對脫色率的影響 由圖7可知,當脫色時間在30～60 min時,魷魚內(nèi)臟粗提油的脫色率隨著脫色時間的延長而提高;當脫色時間延長至60 min時,魷魚內(nèi)臟粗提油的脫色率達到最大值;隨著脫色時間的進一步延長,脫色率開始下降。這可能是由于脫色時間在30～60 min時,吸附過程還未達到平衡狀態(tài)。當脫色時間延長至60 min時,油脂體系中的色素吸附處于平衡狀態(tài),此時的脫色率達最大值。隨著時間的進一步延長,由于油脂易發(fā)生氧化反應(yīng)而導(dǎo)致反色,色素的脫色率呈現(xiàn)下降趨勢。因此,將響應(yīng)面優(yōu)化的脫色時間范圍設(shè)置在50～70 min。

表6 回歸方程各項系數(shù)的顯著性檢驗和變異數(shù)分析Table 6 Significance test and analysis of variance coefficients of regression equation

圖7 時間對脫色率的影響Fig.7 Effect of time on decolorization rate

2.2.2 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色響應(yīng)面優(yōu)化實驗

2.2.2.1 響應(yīng)面實驗方案及結(jié)果 根據(jù)三因素三水平的響應(yīng)面優(yōu)化組合實驗分析方法進行實驗,實驗方案及實驗結(jié)果如表5所示。通過Design-Expert8.0數(shù)據(jù)分析軟件對脫色率與各因素進行回歸擬合后,得到魷魚內(nèi)臟粗提油脫色率(Y)對脫色溫度(A)、脫色時間(B)和白土添加量(C)編碼值的二次多項回歸方程為:Y=90.36-0.35A-1.03B+1.13C-1.30AB-0.90AC-0.75BC-2.06A2-2.65B2-3.11C2。各因素對魷魚內(nèi)臟粗提油脫色率顯著性檢驗結(jié)果和模型變異數(shù)分析結(jié)果見表6。

表5 響應(yīng)面實驗方案與結(jié)果Table 5 Experimental scheme and results of response surface

表7 魷魚內(nèi)臟粗提油精制前后理化指標的對比Table 7 Physical and chemical indicators of squid visceral oil

2.2.2.2 響應(yīng)面圖形分析 圖8所示為活性白土添加量、脫色時間、脫色溫度兩兩交互的響應(yīng)面圖及等高線,該圖反映各因素與脫色率之間的關(guān)系及兩因素交互作用的顯著性,與回歸模型中方差分析結(jié)果相呼應(yīng)。從圖8可以看出,活性白土添加量對脫色率的影響最為顯著,響應(yīng)曲面坡度陡峭,隨著白土添加量的增加脫色率呈現(xiàn)先增后減的趨勢;脫色時間響應(yīng)曲面坡度相對白土添加量較為平緩,說明其對脫色率的影響小于白土添加量;脫色溫度響應(yīng)曲面坡度最為平緩,說明其對脫色率的影響最小。以上結(jié)果進一步說明各因素對酸價的影響順序為白土添加量>脫色時間>脫色溫度。

圖8 各因素及因素間相互作用對魷魚內(nèi)臟粗提油脫色率影響Fig.8 Effect of interaction of various factors on thedecolorization rate of squid visceral oil

2.2.2.3 魷魚內(nèi)臟粗提油脫色工藝條件確定及驗證性實驗 為驗證魷魚內(nèi)臟粗提油脫色工藝最優(yōu)條件的穩(wěn)定性,利用Design-Expert軟件對響應(yīng)面優(yōu)化實驗的結(jié)果進行預(yù)測分析,預(yù)測結(jié)果為:當白土添加量為3.73%、脫色溫度為87.68 ℃、脫色時間為60.52 min時,所得脫色率為93.60%。為方便實驗操作,將實驗條件設(shè)為白土添加量3.70%、脫色溫度88 ℃和脫色時間60 min,實驗所得脫色率為92.38%±1.25%。驗證結(jié)果與預(yù)測值相差1.30%,表明該回歸模型能夠較好地預(yù)測魷魚內(nèi)臟粗提油的脫色情況。采用本研究優(yōu)化的脫色工藝對魷魚內(nèi)臟粗提油進行脫色,所得魷魚內(nèi)臟油的脫色率顯著高于代小鳳等[13]的報道(脫色率約為30%)。

2.3 精制前后魷魚內(nèi)臟油理化指標測定

由表7可以看出,魷魚內(nèi)臟粗提油采用優(yōu)化的脫酸和脫色工藝精制后各項理化指標有了較大改善。經(jīng)堿煉脫酸工藝的優(yōu)化,酸價降低至0.63 mg/g,達到一級精制魚油的質(zhì)量標準;經(jīng)活性白土分批次脫色工藝的優(yōu)化,色澤呈淺黃色、透明,達到一級精制魚油的質(zhì)量標準;精制魷魚內(nèi)臟油的過氧化值達到二級精制魚油的質(zhì)量標準;水分和揮發(fā)物以及碘值接近二級精制魚油的質(zhì)量標準。

如表8所示,魷魚內(nèi)臟粗提油在精制過程中,各脂肪酸組成變化不明顯,表明各項精制過程對魷魚內(nèi)臟粗提油脂肪酸組成影響較小。精制魷魚內(nèi)臟油較粗提油的SFA含量有所下降,UFA含量有所提高。精制魷魚內(nèi)臟油的SFA含量占23.77%,其中C16∶0含量最高,占13.23%;MUFA含量占28.28%,其中含量最高的為C18∶1,占15.58%;PUFA含量達38.91%,其中占比最多的為EPA和DHA,含量分別達12.56%和16.32%。

3 結(jié)論

表8 魷魚內(nèi)臟油精制前后脂肪酸組成分析Table 8 Analysis of fatty acid composition ofsquid visceral oil before and after refining process

本研究對魷魚內(nèi)臟粗提油進行精制,優(yōu)化了堿煉法脫酸、活性白土分批脫色工藝。確定了最優(yōu)脫酸工藝條件為:堿煉溫度54 ℃、堿煉時間26 min、堿液濃度26 °Bé,在此脫酸條件下魷魚內(nèi)臟油的酸價為(0.63±0.05) mg/g;最優(yōu)脫色工藝條件:活性白土添加量3.70%、脫色溫度88 ℃、脫色時間60 min,在此脫色條件下魷魚內(nèi)臟油的脫色率為92.38%±1.25%。精制后的魷魚內(nèi)臟油酸價降低至0.63 mg/g,呈淺黃色、透明狀,達到一級精制魚油的質(zhì)量標準;其他各項理化指標達到或接近二級精制魚油的質(zhì)量標準。精制前后魷魚內(nèi)臟油脂肪酸組成變化不明顯,飽和脂肪酸含量有所下降,不飽和脂肪酸含量有所提高。精制魷魚內(nèi)臟油多不飽和脂肪酸含量達38.91%,主要成分為EPA和DHA,其含量分別達12.56%和16.32%。本研究的結(jié)果對魷魚內(nèi)臟精制油的工業(yè)化生產(chǎn)具有重要的指導(dǎo)作用,未來可嘗試將該精制工藝應(yīng)用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。