(深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院，廣東 深圳 518000)

0 引言

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中的一個(gè)重要的部分。根據(jù)我國(guó)的《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》中的規(guī)定，實(shí)驗(yàn)室的管理在實(shí)際的實(shí)施落實(shí)推進(jìn)中，必須要對(duì)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查。因此，對(duì)理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查是十分重要且必要的。筆者根據(jù)我國(guó)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)際的實(shí)驗(yàn)室需要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查進(jìn)行分析研究，有著現(xiàn)實(shí)的價(jià)值和意義。

1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)概述

對(duì)理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查進(jìn)行分析研究，應(yīng)當(dāng)首先對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)這一概念需作一定的認(rèn)知和了解。根據(jù)1992年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(huì)在日內(nèi)瓦召開的第十六次會(huì)議的決定，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化指南30中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做出了不同的定義。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(Reference Material)是一種或者多種分布足夠均勻且很好確定的特性值，用來(lái)校準(zhǔn)相關(guān)設(shè)備，評(píng)價(jià)測(cè)量方法或者用來(lái)給材料定值的材料或者物質(zhì)。一般而言，在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常用到以下幾個(gè)類別，如鋼鐵成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、建材成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、食品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、煤炭石油成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、環(huán)境化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及有色金屬成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查計(jì)劃程序

在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查，需要制定相應(yīng)的核查計(jì)劃和程序，在計(jì)劃和程序的指導(dǎo)下期間核查工作。一般而言，理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查程序包括以下內(nèi)容：①期間核查計(jì)劃的制定，以及制定后的審核與批準(zhǔn)。②核查對(duì)象、核查間隔、核查方法等的確定，這些內(nèi)容的確定需要根據(jù)理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的具體實(shí)驗(yàn)情況而科學(xué)合理選擇。③是核查人員、核查標(biāo)準(zhǔn)以及核查結(jié)果的判定準(zhǔn)則等的確定。

在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可分為以下三類：一類是用于校準(zhǔn)相關(guān)分析儀器設(shè)備的標(biāo)注物質(zhì)，比如用于校準(zhǔn)酸度計(jì)的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)；二類是用于評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)分析方法的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如測(cè)定樣品穩(wěn)定率或者測(cè)試樣品回收率所使用的色譜類分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；三類是用于測(cè)試工作標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如測(cè)定飲用水中礦物質(zhì)含量所使用的礦物質(zhì)類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。每一類不同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中的使用過(guò)程中，其會(huì)受到不同的、較多的影響，影響到其穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性。因此，期間核查的計(jì)劃需要從理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中活動(dòng)重要性、實(shí)驗(yàn)室能力、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)資源等多方面進(jìn)行綜合而全面的考量。在實(shí)際的期間核查計(jì)劃中，應(yīng)由理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室相關(guān)的技術(shù)負(fù)責(zé)人進(jìn)行制定，在審批通過(guò)后對(duì)其中的內(nèi)容進(jìn)行選擇性的安排。

3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查間隔

對(duì)理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，需要根據(jù)其實(shí)驗(yàn)室內(nèi)每一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用頻率、儲(chǔ)存條件等因素對(duì)理化檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果、影響程度進(jìn)行核查間隔的確定。每一個(gè)不同理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查必定是不同的，這需要根據(jù)實(shí)際情況具體問(wèn)題具體分析、具體解決。從整體上和總體上來(lái)說(shuō)，理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查可以分為以下三類。

第一類是一般性的期間核查。在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，對(duì)于有著有效期限的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)當(dāng)其在有效期的中間時(shí)間點(diǎn)開展和進(jìn)行期間核查工作。而對(duì)于沒(méi)有有效期限的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，比如容量分析用標(biāo)準(zhǔn)試劑、質(zhì)量分析用標(biāo)準(zhǔn)試劑等，則可以設(shè)定一個(gè)定期周期性的核查間隔，一般為一年核查間隔。對(duì)于一些理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中常用的非金屬元素，諸如碳、硫等元素，由于其會(huì)隨著時(shí)間的推移而受到儲(chǔ)存條件的影響和變化，特性量值呈現(xiàn)出下降的趨勢(shì)和特征，因此在對(duì)這一些元素進(jìn)行期間核查時(shí)，就可以依照先疏后密、先少后多的原則進(jìn)行期間核查工作的安排。而對(duì)于在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中常用的、對(duì)于檢測(cè)結(jié)果影響較大的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)當(dāng)盡可能縮短期間核查的間隔，嚴(yán)格核查的工作方法，從而減少核查工作誤差或者失誤給理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室?guī)?lái)的危害和風(fēng)險(xiǎn)。

第二類是使用前的期間核查。對(duì)于不經(jīng)常在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以選擇在每次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用前進(jìn)行核查。如果是理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室首次使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，對(duì)于其使用的性能認(rèn)知不夠，則可以在使用前進(jìn)行核查，核查的間隔根據(jù)先密后疏、先多后少的原則進(jìn)行核查安排，在其使用的有效期限內(nèi)，確保有著多個(gè)核查時(shí)間間隔的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。對(duì)于穩(wěn)定性較差的、容易揮發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，也可以在其使用前進(jìn)行核查。

第三類是需要性的臨時(shí)期間核查。對(duì)于某一部分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言，其穩(wěn)定性較好，且沒(méi)有使用的期限限制，在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，這類的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)合格狀態(tài)置信度相對(duì)較高，可以在日常的期間核查中不設(shè)計(jì)核查工作安排，以減少期間核查工作的資源花費(fèi)、境地實(shí)驗(yàn)室的運(yùn)行成本。但是如果在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中，相關(guān)的實(shí)驗(yàn)人員對(duì)這一類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)產(chǎn)生的懷疑，就可以進(jìn)行臨時(shí)安排的期間核查。這三類期間核查的間隔標(biāo)準(zhǔn)和安排，簡(jiǎn)述如表1所示。

表1 核查的間隔標(biāo)準(zhǔn)和安排

從表1中更可以直觀地看出，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的間隔類別以及其應(yīng)用的不同方向，對(duì)于理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查工作而言，需要結(jié)合實(shí)際情況合理選擇期間核查的間隔，以提高期間核查工作結(jié)果的準(zhǔn)確性，保障實(shí)驗(yàn)室工作的順利開展進(jìn)行。

4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查方法

對(duì)理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，是根據(jù)不同的核查對(duì)象有著不同的核查方法的，這些核查方法在很多方面都有著不同點(diǎn)。在選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查方法時(shí)，需要根據(jù)不同理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的具體條件和環(huán)境進(jìn)行選擇。具體而言，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查方法有以下幾種：①參照已有的方法核查，對(duì)于部分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言，其核查的方法可以參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或者依照國(guó)家的相應(yīng)規(guī)定條件，如儲(chǔ)存方法、檢測(cè)分析方法、環(huán)境條件等進(jìn)行核查工作。如苯甲酸鈉基準(zhǔn)試劑這一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查方法，就可以依照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB12597-2008《工作基準(zhǔn)試劑苯甲酸》中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。②標(biāo)定核查，即配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)容易，用標(biāo)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查。③比對(duì)核查，詳細(xì)而言又有三種小分類：第一類是將生產(chǎn)日期相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者最新配制的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與正在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對(duì)核查；第二類是將實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與其他實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對(duì)核查；第三類是用不同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行相互間的比對(duì)核查。④使用被檢測(cè)樣品核查，使用這一檢測(cè)方法，需要選擇穩(wěn)定性和檢測(cè)結(jié)果置信度高的被檢測(cè)樣品與實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)比，從而得到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查結(jié)果。⑤編制作業(yè)指導(dǎo)書核查，對(duì)于一些需要較為復(fù)雜的核查方法的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言，編制作業(yè)指導(dǎo)書進(jìn)行核查，對(duì)整體的核查工作進(jìn)行指導(dǎo)，能夠很好地保證核查的結(jié)果。

5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗(yàn)收

實(shí)驗(yàn)室還需要做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗(yàn)收工作，主要內(nèi)容如下：數(shù)量和品種是否與申購(gòu)方案保持一致；包裝是否完好；標(biāo)識(shí)是否完整、清晰；從外觀進(jìn)行判斷，查看溶液是否存在變色、分層、沉淀等異?，F(xiàn)象；有無(wú)證書；是否在證書有效期內(nèi)。

同時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書需要按照要求標(biāo)明下述內(nèi)容：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱；定值日期；批次編號(hào)；使用范圍；生產(chǎn)單位；溯源性及定值方法；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備過(guò)程；特性量值及不確定度；有效期；包裝貯存及應(yīng)用。

例如，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局批準(zhǔn)，以及電子材料分析測(cè)試中心及國(guó)家有色技術(shù)研制單位等，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)SB04-1742-2004，唯一性標(biāo)識(shí)09BB18，介質(zhì)類型HNO3，介質(zhì)濃度1 mol/L，成分鉛Pb質(zhì)量濃度1 000 μg/mL，相對(duì)擴(kuò)展不確定度0.7%，在避光陰暗處對(duì)其進(jìn)行密閉保存，確保溶液濃度在2年內(nèi)所發(fā)生的變化滿足規(guī)定要求。

6 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法與記錄報(bào)告

對(duì)于理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查而言，其核查結(jié)果為保證準(zhǔn)確性與實(shí)際的價(jià)值與參考意義，一般的評(píng)價(jià)結(jié)果有以下三種，分別為通過(guò)、可疑與不合格。核查的統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)方法主要有三種：①t檢驗(yàn)法，適用于測(cè)量次數(shù)在10次以及10次以下的數(shù)據(jù)比較檢驗(yàn)，需要選擇雙側(cè)檢驗(yàn)判斷期間核查與標(biāo)準(zhǔn)證書標(biāo)準(zhǔn)值的差異。②En數(shù)法，其實(shí)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所測(cè)量的平均值與不確定度同標(biāo)準(zhǔn)證書的標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度進(jìn)行比較評(píng)價(jià)核查結(jié)果。③規(guī)定方法，如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查方法中規(guī)定了核查結(jié)果的允許差值，就可按照規(guī)定直接進(jìn)行評(píng)價(jià)。由于多種原因，三種的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)方法公式與實(shí)際結(jié)果評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)不在此贅述。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查結(jié)束后，應(yīng)當(dāng)對(duì)期間核查的記錄進(jìn)行完整的保持，對(duì)期間核查的整體過(guò)程流程以及其中出現(xiàn)的問(wèn)題和結(jié)果進(jìn)行記錄保存。除此之外，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的結(jié)果，還需要將結(jié)果以書面形式上報(bào)管理評(píng)審進(jìn)行分析和評(píng)估，接受相關(guān)的建議和要求。再次確定理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的測(cè)量數(shù)據(jù)可靠性和準(zhǔn)確性。

7 結(jié)語(yǔ)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在理化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中十分重要，對(duì)其進(jìn)行期間核查工作是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求與規(guī)定，也是提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)工作結(jié)果準(zhǔn)確性的一個(gè)關(guān)鍵工作之一。筆者對(duì)此進(jìn)行了整體上的綜述，從多個(gè)方面對(duì)其進(jìn)行分析研究，希望對(duì)實(shí)驗(yàn)室有所幫助。