王銀軍,張杰,徐勇,江社明,張啟富
(1.鋼鐵研究總院 先進(jìn)金屬材料涂鍍國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,北京 100081;2.上海梅山鋼鐵公司,南京 210039)
鋼板表面熱鍍鋅及鋅合金是提高鋼板耐蝕性的重要方法,Galvalume鍍層(Al (55±2)%,Zn (43.5±1)%,Si (1.6±0.3)%)是一種高耐蝕熱鍍Al-Zn鍍層,最早為美國(guó)Bethlehem Steel公司開(kāi)發(fā),并應(yīng)用于工業(yè)化鍍層鋼板生產(chǎn)。Galvalume鍍層產(chǎn)品市場(chǎng)長(zhǎng)期需求旺盛,應(yīng)用廣泛[1-4],以澳洲BlueScope Steel公司為核心的鍍鋁鋅涂層技術(shù)聯(lián)盟組織(ZAC)成員企業(yè)獲得了顯著的投資收益。2004年6月,中國(guó)大陸首次面向建筑、電力、汽車(chē)、家電等行業(yè)的Galvalume鍍層鋼板生產(chǎn)線(xiàn)在寶鋼投產(chǎn),此后,國(guó)內(nèi)陸續(xù)建設(shè)了三十多條Galvalume鍍層鋼板生產(chǎn)線(xiàn)。近年來(lái),小鋅花Galvalume鍍層鋼板因表面鋅花極富立體感、花紋美觀,鍍層更加均勻致密,成形性、熱反射性、耐蝕性好等優(yōu)點(diǎn),在建筑、家電、電氣等行業(yè)極受關(guān)注。厚度2 mm左右的熱鍍Al-Zn小鋅花鍍層鋼板市場(chǎng)需求大,生產(chǎn)技術(shù)要求高,其相關(guān)技術(shù)主要在以澳洲BlueScope Steel公司為核心的ZAC內(nèi)部交流,對(duì)外公開(kāi)報(bào)道極少。作為鋁鋅鍍層鋼板領(lǐng)軍型生產(chǎn)企業(yè),BlueScope公司在Galvalume技術(shù)領(lǐng)域較早地開(kāi)展了相關(guān)研究,開(kāi)發(fā)的相關(guān)產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定可靠,而中國(guó)大陸由于鋼廠起步晚,該領(lǐng)域的技術(shù)開(kāi)發(fā)及商業(yè)化應(yīng)用在高端用戶(hù)市場(chǎng)的拓展較緩慢。Al-Zn熔池中添加適量的Ti,可形成更多的異質(zhì)形核質(zhì)點(diǎn),促進(jìn)鍍層凝固時(shí)小鋅花的形成,這是公開(kāi)的獲得小鋅花Galvalume鍍層的重要方法之一[5-12]。
熱鍍Al-Zn熔池鋅渣主要由一種或多種金屬化合物、氧化物等物質(zhì)組成,添加Ti后的Al-Zn熔池鋅渣明顯增多,導(dǎo)致熔池?fù)圃芷诳s短,生產(chǎn)效率降低,鋁鋅的損耗增加,嚴(yán)重時(shí),鍋底鋅渣結(jié)塊高度超限,必須長(zhǎng)時(shí)間停機(jī)處理,且撈渣極困難。熔池鋅渣控制技術(shù)在熱鍍鋁鋅領(lǐng)域極受重視[12-18]。熔池鋅渣按照分布位置,從鋅鍋底部、熔池中部至熔池液面及鍋沿主要分為底渣、懸浮渣、面渣。底渣主要沉積于鋅鍋底部,影響熔池溫度場(chǎng)、流場(chǎng),使熔池控制極其復(fù)雜,只能在生產(chǎn)線(xiàn)停產(chǎn)時(shí)撈渣;面渣相對(duì)來(lái)說(shuō)容易處理,生產(chǎn)狀態(tài)下也可以隨時(shí)撇渣去除;而懸浮渣位于底渣與面渣之間,其構(gòu)成與鋅渣相的密度、大小、形貌有關(guān),與靜態(tài)熔池相比,由于受電磁攪拌、帶鋼運(yùn)行速度變化等的影響,連續(xù)熱鍍Al-Zn熔池溫度場(chǎng)、流場(chǎng)、濃度場(chǎng)也會(huì)發(fā)生復(fù)雜的動(dòng)態(tài)變化,懸浮渣處于向底渣、面渣動(dòng)態(tài)轉(zhuǎn)變的狀態(tài)。劉富春等[13]分別對(duì)生產(chǎn)狀態(tài)下和停產(chǎn)靜置后兩種情況下的Galvalume熔池懸浮渣進(jìn)行了比對(duì),驗(yàn)證了懸浮渣的轉(zhuǎn)變。潘修河等[14]采用分層取樣方法,以實(shí)驗(yàn)室石墨坩堝配制、熔煉Zn-55%Al,并加入2%的純Fe,攪拌使620 ℃熔池的Fe含量過(guò)飽和,將熔池保溫12 h靜置冷卻,研究了熔池面層、中間層和底層鋅渣的分布特點(diǎn),結(jié)果顯示,靜置的中間層鋅渣是與熔液密度接近的懸浮渣,主要構(gòu)成是τ6(55.5%Al-23.2%Fe-14%Si-7.3%Zn)、針狀單質(zhì)Si。
目前,關(guān)于含鈦的連續(xù)熱鍍Al-Zn熔池懸浮渣的研究鮮有公開(kāi)報(bào)道,由于實(shí)驗(yàn)室Al-Zn熔池溫度場(chǎng)、流場(chǎng)、微量元素濃度場(chǎng)與工業(yè)生產(chǎn)狀態(tài)的鋅鍋熔池并不完全一致,因而研究生產(chǎn)狀態(tài)下的連續(xù)熱鍍鋅鍋熔池懸浮渣的形成與轉(zhuǎn)變,對(duì)生產(chǎn)應(yīng)用具有更加直接的參考意義。為研究添加Ti對(duì)連續(xù)熱鍍鋁鋅熔池懸浮渣形成的影響規(guī)律,本文在某連續(xù)熱鍍鋁鋅機(jī)組對(duì)鋅鍋熔池添加鈦鋁鋅合金的工業(yè)試驗(yàn)基礎(chǔ)上,分析了熔池懸浮渣的成分、構(gòu)成、形貌、大小等特點(diǎn),探討了影響懸浮渣形成的因素及其轉(zhuǎn)變、分布特點(diǎn),為生產(chǎn)狀態(tài)下的鋅鍋熔池鋅渣控制提供依據(jù)。
某連續(xù)熱鍍鋁鋅機(jī)組鋅鍋裝置如圖1所示,將Ti含量為0.18%的鈦鋁鋅合金懸吊于預(yù)熔鍋內(nèi)(630 ℃)的鋁鋅熔池中,通過(guò)控制懸吊高度,控制合金的熔化量與主鋅鍋內(nèi)熔液的消耗量匹配平衡,經(jīng)電磁攪拌、感應(yīng)加熱的預(yù)熔鍋熔液,沿溜槽(傾角2°~5°)流入熔池溫度為(605±5) ℃的主鋅鍋內(nèi)。鈦鋁鋅合金、常規(guī)鋁鋅合金成分對(duì)比見(jiàn)表1。
表1 鋁鋅合金的主要成分Tab.1 Chemical compositions of aluminum zinc alloys wt%
預(yù)熔鍋熔液取樣方法是:添加鈦鋁鋅合金前后2 h,分別提取預(yù)熔鍋熔池液面350 mm下方熔液倒入敞口不銹鋼鑄模內(nèi)(內(nèi)徑35 mm,內(nèi)腔深度30 mm),待空冷凝固、脫模,獲得預(yù)熔鍋熔液凝固樣品。主鋅鍋熔液取樣方法是:添加Ti前后2 h及后面每隔4 h,在熔池液面-350 mm位置處提取熔液,倒入上述不銹鋼鑄模內(nèi),用同樣方法獲得主鋅鍋熔液凝固樣品。用火花直讀光譜儀(S-OES)測(cè)定提取的熔液凝固樣品的Ti含量,當(dāng)主鋅鍋熔液Ti含量首次達(dá)到0.008%~0.01%時(shí),鈦鋁鋅合金不再連續(xù)加入預(yù)熔鍋。
添加Ti試驗(yàn)結(jié)束后,更換沉沒(méi)輥系總成裝置,提取主鋅鍋的鍋沿面渣、底渣樣品。鍋沿面渣是鍋沿溫度偏低時(shí),面渣、電磁攪拌泛起的懸浮渣與圓周鍋沿的熔液局部凝固而成的混合物,其位于熔液液面與鍋沿耐火材料接觸區(qū)域。底渣為沉積在沉沒(méi)輥下方至鍋底區(qū)域的多種高比重的金屬間化合物。不同于熔液凝固樣品,鍋沿面渣、底渣樣品中的各類(lèi)型鋅渣相的數(shù)量多,體積分?jǐn)?shù)約為樣品的80%以上。
將所提取工業(yè)生產(chǎn)狀態(tài)下的含懸浮渣的熔液凝固樣品、鍋沿面渣、底渣切割并加工制備測(cè)試分析試樣。先用180#~1000#金相砂紙進(jìn)行逐級(jí)打磨,再用金剛石拋光膏進(jìn)行鏡面拋光,然后用4%(體積分?jǐn)?shù))的硝酸酒精腐蝕拋光表面5~10 s,清水沖洗10~20 s后,立即用無(wú)水酒精沖洗3~5 s,最后快速烘干。用FEI-Quanta650 FEG場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(SEM)觀察樣品中的鋅渣相,采用Pegasus Apex 4型號(hào)能譜儀(EDS)對(duì)不同區(qū)域組織進(jìn)行元素含量的半定量分析,通過(guò)背散射電子相(BE)分析不同類(lèi)別鋅渣的形貌、大小、數(shù)量。
預(yù)熔鍋添加Ti前后2 h的熔液凝固樣品的Ti含量分別為<0.001%、0.0105%,相比主鋅鍋,預(yù)熔鍋容積小,熔液Ti含量變化較快,可以更靈活調(diào)節(jié)主鋅鍋熔液的體積、濃度。如圖2所示,從凝固組織觀察到預(yù)熔鍋添加Ti前2 h的熔液與常規(guī)熔液(55%Al-43.5%Zn-1.6%Si)基本一致,凝固組織為α-Al、β-Zn、共晶Si,添加Ti后2 h的熔液中出現(xiàn)了較多粒徑約10~43 μm的橢球形鋅渣,其中約80%鋅渣的粒徑為10~25 μm,一些白色橢球形鋅渣相的心部出現(xiàn)大小不等的孔洞。如表2所示,能譜半定量分析表明,白色橢球形鋅渣屬于Al-V-Ti系鋅渣,有的是Al-V富集相,有的是Al-V-Ti富集相,但都不含F(xiàn)e、Si,這說(shuō)明這些橢球形Al-V-Ti系鋅渣并不是單一的相,并且來(lái)自所添加的鈦鋁鋅合金。盡管鈦鋁鋅合金中的V含量很少,但在熔池懸浮渣中出現(xiàn)局部富集,而且V含量明顯高于Ti含量。此外,根據(jù)Al-Si二元相圖,凝固組織中的黑色線(xiàn)條狀共晶Si相在預(yù)熔鍋內(nèi)630 ℃時(shí)能夠完全溶解。因此,預(yù)熔鍋熔液添加Ti產(chǎn)生的懸浮渣主要為來(lái)自鈦鋁鋅合金的Al-V-Ti系鋅渣。
表2 圖2b中0.0105%Ti熔液鋅渣的能譜成分分析Tab.2 Composition analysis of zinc slags in the molten bath with 0.0105%Ti by EDS in Fig.2b
主鋅鍋添加Ti前后2 h及后續(xù)間隔4 h的熔液凝固樣品中Ti含量變化趨勢(shì)是:在初期,Ti含量基本隨時(shí)間呈線(xiàn)性增長(zhǎng),但增長(zhǎng)速度小于預(yù)熔鍋熔池Ti含量變化;添加Ti后2 h,Ti含量達(dá)到0.0015%,連續(xù)加鈦鋁鋅合金6~10 h即可達(dá)到(0.005±0.002)%,持續(xù)添加鈦鋁鋅合金18~22 h,主鋅鍋熔池Ti含量可達(dá)到0.008%~0.01%,隨后不再連續(xù)添加Ti,以降低Ti含量。圖3為不同Ti含量熔液凝固樣品的鋅渣背散射電子(BE)圖像。由圖3a可知,添加Ti前,鋁鋅液凝固態(tài)基體組織為α-Al、β-Zn、共晶Si,基體上可見(jiàn)成分相呈灰色且大小不等的多邊形鋅渣(用虛線(xiàn)標(biāo)識(shí)該組織輪廓,下文同)。當(dāng)添加Ti約2 h后,熔池Ti含量約0.0015%、0.0051%,并陸續(xù)發(fā)現(xiàn)粒徑約為15~30 μm的橢球形白色顆粒組織吸附于多邊形塊狀鋅渣周?chē)鐖D3b、c所示,能譜分析(表3)表明,兩種鋅渣相為Al-V-Ti系鋅渣和Al-Fe-Si系鋅渣。隨著Ti的持續(xù)添加,當(dāng)添加Ti約18~22 h時(shí),熔池Ti含量達(dá)到0.008%~0.01%,如圖3d所示,典型鋅渣相為多個(gè)20~30 μm粒徑的橢球形白色鋅渣的團(tuán)聚體,Al-V-Ti系鋅渣有增多、團(tuán)聚長(zhǎng)大的趨勢(shì),部分橢球形鋅渣相的心部出現(xiàn)孔洞。對(duì)不同時(shí)間節(jié)點(diǎn)、不同Ti含量的每個(gè)樣品,選取典型的4個(gè)視場(chǎng),統(tǒng)計(jì)分析所含懸浮渣的類(lèi)別、大小、數(shù)量,如圖4所示,Al-V-Ti系鋅渣粒徑約為10~50 μm,隨著熔池Ti含量的增加,Al-V-Ti系鋅渣數(shù)量增多,約30~80 μm粒徑的Al-Fe-Si系鋅渣也出現(xiàn)增多現(xiàn)象。
表3 圖3c中鋅渣的能譜成分分析Tab.3 Compositions analysis of zinc slag in Fig.3c by EDS
圖5為鍋沿面渣、底渣樣品的鋅渣背散射電子(BE)圖像。由圖可知,鍋沿面渣、底渣主要由白色橢球形鋅渣1、多邊形鋅渣2及熔液凝固組織3構(gòu)成,粒徑較大的白色鋅渣1實(shí)際上是由多個(gè)橢球形鋅渣團(tuán)聚形成(圖5b、d)。能譜分析(表4)表明,兩種鋅渣相分別為橢球形Al-V-Ti系鋅渣和多邊形Al-Fe-Si系鋅渣。圖6為典型視場(chǎng)中觀察到的Al-V-Ti系鋅渣大小、數(shù)量分布。粒徑約為10~46 μm的較多,在鍋沿面渣、底渣樣品Al-V-Ti系鋅渣中比例分別為93%、97%;粒徑為47~63 μm的較少,粒徑較大的白色橢球形鋅渣為多個(gè)小尺寸鋅渣團(tuán)聚而成。Al-Fe-Si系鋅渣數(shù)量多,平均尺寸大,是構(gòu)成鍋沿面渣、底渣的主要鋅渣相,所觀察的鍋沿面渣、底渣中約50%的Al-Fe-Si系鋅渣粒徑分別約為150、200 μm。進(jìn)一步觀察可知(圖7),多邊形Al-Fe-Si系鋅渣1、2、3以擴(kuò)散偶方式燒結(jié)形成長(zhǎng)度約400 μm的大尺寸鋅渣,部分橢球形鋅渣相、Al-Fe-Si系鋅渣截面也出現(xiàn)大小不等的孔洞,鋅渣1、2、3的截面的孔洞中出現(xiàn)了Al-V-Ti系鋅渣,大顆粒Al-Fe-Si系鋅渣4的孔洞中出現(xiàn)了小顆粒Al-Fe-Si系鋅渣5,圖中位置6是Al-V-Ti系鋅渣和Al-Fe-Si系鋅渣交聯(lián)形成的孔洞。
表4 鍋沿面渣、底渣的能譜成分分析Tab.4 Compositions analysis of top dross around pot edge and bottom dross by EDS
本文通過(guò)能譜半定量分析了熔池液面-350 mm位置的懸浮渣中Al-V-Ti系鋅渣、Al-Fe-Si系鋅渣的化學(xué)成分。Al-V-Ti系鋅渣、Al-Fe-Si系鋅渣不同部位的元素成分都不是固定的,表明其并不一定是單一的渣相,所以文中根據(jù)成分及電子背散射圖像形貌將鋅渣區(qū)分為兩大類(lèi)。基于本文試驗(yàn)研究目的,沒(méi)有描述、驗(yàn)證這些鋅渣組分的具體物相,這可以根據(jù)需要進(jìn)一步通過(guò)制樣方法、檢測(cè)方法及其他途徑研究探討。相關(guān)文獻(xiàn)研究[13-17]表明,鋁鋅熔池中的Al-V-Ti系鋅渣可能包括TiAl3、Al45V7、Al21V2、Al3V等,Al-Fe-Si系鋅渣可能包括FeAl3、Fe4Al13、τ5(Fe2Al8Si)、τ6等。
630 ℃的預(yù)熔鍋鋁鋅熔池中添加鈦鋁鋅合金,熔化即產(chǎn)生Al-V-Ti系鋅渣,并陸續(xù)擴(kuò)散至主鋅鍋熔池,在電磁攪拌和帶鋼高速運(yùn)行形成的流場(chǎng)作用下,部分滯留于鍋沿與鍋底,形成鍋沿面渣、底渣的組分之一。無(wú)論是在630 ℃還是605 ℃的主鋅鍋熔池中,電子背散射圖像顯示Al-V-Ti系鋅渣都是白色橢球形,預(yù)熔鍋熔池懸浮渣中約80%以上Al-V-Ti系鋅渣粒徑為10~25 μm,少數(shù)鋅渣粒徑約為25~43 μm,主鋅鍋熔池懸浮渣中Al-V-Ti系鋅渣粒徑為10~50 μm。隨著熔液Ti含量的增加,Al-V-Ti系鋅渣數(shù)量增多,部分團(tuán)聚長(zhǎng)大,但沒(méi)有發(fā)現(xiàn)粒徑大于65 μm的Al-V-Ti系鋅渣。預(yù)熔鍋、主鋅鍋熔液成分存在差別是由于,主鋅鍋熔液中含有過(guò)飽和濃度的Fe,連續(xù)生產(chǎn)狀態(tài)下,帶鋼源源不斷提供Fe,主鋅鍋熔液懸浮渣中形成數(shù)量更多的Al-Fe-Si系鋅渣。能譜分析表明,Al-V-Ti系鋅渣中不含F(xiàn)e、Si,說(shuō)明在605 ℃熔池中,Al-V-Ti系鋅渣不發(fā)生Fe、Si擴(kuò)散反應(yīng),主鋅鍋熔液Fe含量的驟增并不能促進(jìn)Al-V-Ti系鋅渣的形成、長(zhǎng)大。
隨著熔液Ti含量的增加,粒徑約為30~80 μm的Al-Fe-Si系鋅渣出現(xiàn)增多現(xiàn)象。主鋅鍋熔液懸浮渣中的Al-Fe-Si系鋅渣的形成,主要受熔液中Fe的飽和濃度、磁場(chǎng)、流場(chǎng)、溫度場(chǎng)等多個(gè)因素的影響[17-18]。Al-Fe-Si系鋅渣是主鋅鍋熔液懸浮渣、鍋沿面渣、底渣的主要組分,Galvalume熔液密度約為3.27 g/cm3,F(xiàn)eAl3、τ5(Fe2Al8Si)、τ6等Al-Fe-Si系鋅渣的密度約為3.4、3.6、4 g/cm3,盡管Al-Fe-Si系鋅渣的密度高于熔液密度,但由于電磁攪拌及帶鋼運(yùn)行產(chǎn)生的復(fù)雜流場(chǎng)變化,基于尺寸效應(yīng),流場(chǎng)對(duì)大顆粒Al-Fe-Si系鋅渣的作用力既可驅(qū)動(dòng)其上浮,也可以減緩其下沉。相對(duì)鍋沿面渣、底渣,熔液懸浮渣中的Al-Fe-Si系鋅渣數(shù)量比例較少,且粒徑大于150 μm的極少。能譜分析結(jié)果表明,Al-Fe-Si系鋅渣也不含V、Ti,說(shuō)明在605 ℃熔池中,Al-Fe-Si系鋅渣也不發(fā)生V、Ti擴(kuò)散反應(yīng)。Xu等人[17]研究了Ti和La對(duì)實(shí)驗(yàn)室Al-Zn-Si熔池金屬間化合物形成的影響,發(fā)現(xiàn)隨著Ti含量從0%增加到0.15%,熔池底渣Fe4Al13相的平均尺寸從161 μm增長(zhǎng)到232 μm,形成了大塊底渣。Ti促進(jìn)Fe4Al13相的形成、長(zhǎng)大的原因在于,Ti降低了Galvalume熔池中Fe的飽和度。因此可以認(rèn)為,熔池Ti含量的增加促進(jìn)了懸浮渣中Al-Fe-Si系鋅渣的形成,使其數(shù)量增多,在生產(chǎn)狀態(tài)下,受流場(chǎng)驅(qū)動(dòng)的影響,部分懸浮渣轉(zhuǎn)變?yōu)殄佈孛嬖⒌自?/p>
試驗(yàn)所觀察的部分較大粒徑的Al-V-Ti系鋅渣、Al-Fe-Si系鋅渣中出現(xiàn)孔洞,孔洞既可能是原子擴(kuò)散的柯肯達(dá)爾效應(yīng)—異種原子速度不同形成的空穴缺陷,也可能是流場(chǎng)作用下鋅渣之間耦合形成的孔隙??锥吹拇嬖跒殇\渣交聯(lián)生長(zhǎng)提供了空間,交聯(lián)生長(zhǎng)時(shí)又會(huì)形成新的孔隙,有助于形成更大尺寸的鋅渣,這從圖7中的鋅渣形貌可以得到驗(yàn)證。另外,出現(xiàn)孔洞的鋅渣由于不致密,一些Al-Fe-Si系鋅渣孔洞中會(huì)形成低密度的Al-V-Ti系鋅渣,其密度降低,不易下沉,以懸浮渣狀態(tài)滯留時(shí)間更長(zhǎng),更容易轉(zhuǎn)變?yōu)殄佈孛嬖?,這就進(jìn)一步解釋了為何在鍋沿面渣中出現(xiàn)了較多Al-Fe-Si系鋅渣。
1)預(yù)熔鍋熔液Ti含量變化較快,主鋅鍋熔液Ti含量變化較慢,隨時(shí)間大致呈線(xiàn)性增長(zhǎng)。添加Ti后2 h,預(yù)熔鍋熔液中出現(xiàn)了較多粒徑約10~43 μm的橢球形Al-V-Ti系鋅渣,其中約80%鋅渣的粒徑為10~25 μm,一些較大的橢球形鋅渣相的心部出現(xiàn)大小不等的孔洞。
2)主鋅鍋熔液添加Ti后形成的懸浮渣包括橢球形Al-V-Ti系鋅渣和多邊形、塊狀A(yù)l-Fe-Si系鋅渣,Al-V-Ti系鋅渣粒徑約為10~50 μm,大部分的Al-Fe-Si系鋅渣尺寸相比Al-V-Ti系鋅渣更大。隨著熔池Ti含量的增加,Al-V-Ti系鋅渣有數(shù)量增多、團(tuán)聚長(zhǎng)大的趨勢(shì),此外,粒徑約為30~80 μm的Al-Fe-Si系鋅渣出現(xiàn)增多現(xiàn)象。在生產(chǎn)狀態(tài)下,部分懸浮渣轉(zhuǎn)變?yōu)殄佈孛嬖?、底渣?/p>
3)熔池添加Ti后,鍋沿面渣、底渣主要由多邊形Al-Fe-Si系鋅渣、橢球形Al-V-Ti系鋅渣及熔液凝固組織構(gòu)成,粒徑約為10~46 μm的Al-V-Ti系鋅渣較多,在鍋沿面渣、底渣Al-V-Ti系鋅渣中的比例分別為93%、97%。有大約50%的鍋沿面渣、底渣的Al-Fe-Si系鋅渣粒徑分別約為150、200 μm。Al-V-Ti系鋅渣尺寸偏小,生長(zhǎng)較慢。鋅渣相出現(xiàn)的孔洞為Al-V-Ti系鋅渣和Al-Fe-Si系鋅渣的交聯(lián)生長(zhǎng)提供了空間,有助于形成更大的鋅渣。