石正國,王濤玉
(1.貴州應(yīng)用技術(shù)職業(yè)學(xué)院,貴州 福泉 550500;2.廣工揭陽理工學(xué)院,廣州 揭陽 522031)
尿素,又稱碳酰胺(carbamide),是由碳、氮、氧、氫組成的有機化合物是一種白色晶體。最簡單的有機化合物之一,是哺乳動物和某些魚類體內(nèi)蛋白質(zhì)代謝分解的主要含氮終產(chǎn)物。也是目前含氮量最高的氮肥。
尿素可以用來制取高聚物合成材料、生產(chǎn)塑料漆料及膠合劑,也可用作利尿劑、鎮(zhèn)靜劑、止痛劑等。臨床用30%高滲尿素溶液作為脫水劑。由經(jīng)腎小球濾過后,約50%從腎小管中再吸收,其余50%留在腎小管內(nèi)。如給予足夠劑量,可在小管內(nèi)產(chǎn)生高滲壓而有利尿作用。該藥主要用于降低顱內(nèi)壓治療腦水腫,降低眼內(nèi)壓治療青光眼。尿素的脫水作用迅速,15~30min起作用,可維持3~6 h??擅黠@改善顱內(nèi)高壓癥狀。但由于尿素能逐漸穿透血腦屏障而進入腦脊液及腦組織中,帶入水分,故有“反跳”現(xiàn)象,顱內(nèi)壓回升,腦脊液壓力甚至可超過治療前水平。所以注射尿素后,須加用其他脫水利尿藥物。外用尿素軟膏或乳膏可使皮膚軟化,防止手足皸裂。
截止目前,已經(jīng)開發(fā)了50多種尿素合成生產(chǎn)工藝,但工業(yè)上尿素生產(chǎn)的核心工藝是用液氨和二氧化碳為原料,在高溫高壓條件下直接合成,經(jīng)二氧化碳氣提法分離回收未轉(zhuǎn)化物后,在甲醛的輔助下,在造粒塔內(nèi)噴灑造粒的尿素產(chǎn)品。
中國是世界上最大的化肥生產(chǎn)和消費大國。消費高峰期一個月的生產(chǎn)量可達到200萬噸。尿素屬于微毒類物質(zhì),對眼睛、皮膚和黏膜有刺激作用,對環(huán)境也可能有危害,也可能造成水體污染。尿素生產(chǎn)過程中的工藝及設(shè)備方面的安全風(fēng)險不容小視,如葉凱[1]、劉建章[2]對尿素生產(chǎn)的設(shè)備風(fēng)險進行了廣泛的研究。本文結(jié)合工藝及設(shè)備的管理要求,對尿素生產(chǎn)工藝進行剖析。從安全生產(chǎn)與職業(yè)健康的角度對尿素生產(chǎn)合成工藝的安全因素作初步的剖析,并制定一定的應(yīng)對措施,與業(yè)界一并交流。
尿素的原料二氧化碳是碳原子與氧原子以1∶2的比例結(jié)合而形成的化合物,化學(xué)符號表示為CO2。在常溫常壓下是無色無味氣體,為空氣重量的1.5倍。二氧化碳氣體是一種窒息性氣體,即使在氧氣濃度正常的情況下,高濃度的二氧化碳也會使呼吸系統(tǒng)失效。當(dāng)其濃度為10%或更高時,會使人失去知覺或死亡。
應(yīng)對措施:①加強通風(fēng),通過通風(fēng)來降低空氣中的二氧化碳濃度,最大限度降低泄漏二氧化碳帶來的危害。②加強生產(chǎn)現(xiàn)場二氧化碳貯罐、管道的壓力監(jiān)測,監(jiān)測并及時發(fā)現(xiàn)可能的二氧化碳泄漏。
參照二氧化碳安全技術(shù)說明書,使用二氧化碳氣體的預(yù)防措施:應(yīng)回避熱源;禁止在靠近熱源或明火處使用或貯存;貯存于密封的容器中;置于陰涼處;在運輸中鋼瓶上要加裝安全帽和防震橡皮圈;穿防護服和戴手套。
事故響應(yīng):萬一發(fā)生吸入性事故,將患者移至新鮮空氣處并保持安靜;如呼吸停止,進行人工呼吸,如果呼吸困難,供給氧氣;皮膚接觸:若有凍傷,就醫(yī);眼睛接觸:若有凍傷,就醫(yī)。
生產(chǎn)尿素的原料液氨本身不具備燃燒性,常溫下氨是一種可燃氣體,但較難點燃。爆炸極限為16%~25%,最易引燃濃度為17%。產(chǎn)生最大爆炸壓力時的濃度為22.5%。
氨基甲酸銨為化學(xué)工業(yè)中尿素生產(chǎn)過程的生成物,被加熱為尿素。氨基甲酸銨為有毒物品,毒性分級是中毒,急性毒性為靜脈-大鼠LD50值為毫克/公斤,靜脈-小鼠LD50值為77毫克/公斤。氨基甲酸銨可燃,燃燒放出有毒氮氧化物和氨氣。
氨氣-氫氣-氧氣的混合氣體具有爆炸性。成為潛在的不安全因素。生產(chǎn)過程中氧化為防腐蝕的一種有效手段,要預(yù)防這種混合型爆炸氣體的形成,只能是降低氫氣的含量,杜絕合成體系中的氫氣產(chǎn)生。
尿素生產(chǎn)合成的壓力維持在14MPa左右,屬于典型的中壓容器(M)范疇。從生產(chǎn)管理來看,容器有壓力要求,并且內(nèi)容物有一定的毒性和腐蝕性。故設(shè)備的制造、操作均需要有特種設(shè)備的相應(yīng)資質(zhì)許可。作為壓力設(shè)備,使用過程中進行壓力監(jiān)測和泄漏測試,都是必不可少的常規(guī)手段。
此外,由于生產(chǎn)期間設(shè)備是帶壓運行。所以,設(shè)備的防腐蝕及維護就顯得特別的重要。根據(jù)尿素合成生產(chǎn)中的不同腐蝕機制,主要的防護工作就是要確保生產(chǎn)容器內(nèi)部的氧化膜保護層的完整性,通過工藝中使用氧氣、過氧化氫來確保氧化膜的完整。生產(chǎn)結(jié)束或開始前進行必要的鈍化操作,確保設(shè)備在使用前的氧化膜是完整的,對于設(shè)備的防護具有十分重要的意義。關(guān)于設(shè)備的鈍化,有一點需要提出來討論,那就是不銹鋼設(shè)備本身在常溫下,也有一定的氧化膜的形成,但是其不夠致密。所以一般工藝中認為125℃的溫度進行鈍化是能夠滿足工藝要求的。既然設(shè)備表面的鈍化處理是為了滿足工藝要求而進行的,而且設(shè)備的最高溫度可達170℃,那么在條件最差的情況下進行試驗,考慮到氧化膜的致密性要求,是否有必要提高鈍化溫度到175℃?這樣就可以獲得更好的鈍化膜致密性,也就減少了設(shè)備維護保養(yǎng)的頻繁鈍化操作。
在尿素生產(chǎn)的造粒階段,尿素熔融液造粒時要加入少量甲醛,以提高尿素成品的造粒質(zhì)量[3]。甲醛為原生質(zhì)毒素,屬于毒性較高的物質(zhì),被世界衛(wèi)生組織列為致癌和致畸物質(zhì),接觸后對皮膚、黏膜產(chǎn)生強烈的刺激作用。甲醛與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限為7%~73%。
綜上所述,尿素合成中的材料具有易燃易爆性,生產(chǎn)現(xiàn)場需要避免明火、電火花,并防止靜電的產(chǎn)生。此外,甲醛、氨基甲酸銨對人體有毒,再者這兩個物料與產(chǎn)品尿素儀器對皮膚和黏膜有明顯的刺激作用。在生產(chǎn)過程中,任何階段應(yīng)嚴(yán)禁裸手操作,做好生產(chǎn)操作人員的防護,生產(chǎn)管理中,還要注意設(shè)備制造商、生產(chǎn)操作人員的高壓特種設(shè)備資質(zhì)許可,應(yīng)能滿足管理的要求。