王燕飛，葛海虹，趙靜，蔣京呈，韋洪蓮，菅小東，林軍

生態(tài)環(huán)境部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心，北京 100029

環(huán)境暴露數(shù)據(jù)是化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估的重要基礎(chǔ)，可用于估算化學(xué)物質(zhì)環(huán)境濃度，為化學(xué)物質(zhì)環(huán)境暴露評估提供依據(jù)?；瘜W(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估的一個(gè)關(guān)鍵要素就是估算化學(xué)物質(zhì)的環(huán)境濃度，可以使用環(huán)境監(jiān)測數(shù)值進(jìn)行估算，也可以使用模型預(yù)測數(shù)值；良好的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)可以直接反映化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境中的實(shí)際濃度。鑒于化學(xué)物質(zhì)環(huán)境監(jiān)測成本比較高，因此在初步的風(fēng)險(xiǎn)評估中，首選引用已發(fā)表文獻(xiàn)或已公布報(bào)告中的環(huán)境暴露數(shù)據(jù)。環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的質(zhì)量將影響風(fēng)險(xiǎn)評估的準(zhǔn)確度，因此非常有必要構(gòu)建科學(xué)、可靠的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法。

國際組織及發(fā)達(dá)國家/地區(qū)非常重視環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估中的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估，20世紀(jì)90年代，就已在風(fēng)險(xiǎn)評估框架中納入對環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量的評估標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)于1998年在德國舉辦了改進(jìn)工業(yè)化學(xué)品暴露評估監(jiān)測數(shù)據(jù)使用研討會，作為OECD風(fēng)險(xiǎn)評估計(jì)劃的一部分，研討會的目的是改進(jìn)監(jiān)測數(shù)據(jù)在工業(yè)化學(xué)品環(huán)境暴露評估中的應(yīng)用，其中的一個(gè)重要議題就是制定監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量與代表性標(biāo)準(zhǔn)。2000年，OECD將監(jiān)測數(shù)據(jù)評估標(biāo)準(zhǔn)列入測試與評估系列文件18號(ENV/JM/MONO(2000)2)[1]。歐盟于2003年發(fā)布的風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)指南文件(第二部分)中對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的充分性和代表性提出要求[2]；2016年，歐盟發(fā)布的《信息要求和化學(xué)品安全評估指南-R.16 環(huán)境暴露評估》中對于環(huán)境監(jiān)測的部分進(jìn)行了擴(kuò)展，考慮了排放量的監(jiān)測[3]。美國環(huán)境保護(hù)局(US EPA)污染預(yù)防和毒理學(xué)辦公室(OPPT)在《有毒物質(zhì)法》(TSCA)修訂后，應(yīng)用系統(tǒng)性審查原則開展風(fēng)險(xiǎn)評估，針對化學(xué)物質(zhì)理化性質(zhì)、職業(yè)暴露和釋放、普通人群/消費(fèi)者/環(huán)境暴露、生態(tài)危害研究、動物毒性和體外毒性、流行病學(xué)等每種類型的數(shù)據(jù)/信息源制定評估策略，并開發(fā)了數(shù)字評分體系，以保證評估準(zhǔn)則一致[4]。此外，Klecka等[5]還將建立的數(shù)據(jù)評估方法用于美國地表水中C8-和C9-烷基酚、烷基酚乙氧基酸及其代謝物的暴露分析。

我國是化學(xué)品生產(chǎn)使用大國，為加強(qiáng)我國的化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理，2019年8月28日，我國發(fā)布了《化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)方法框架性指南(試行)》，指南要求，“對于實(shí)測的暴露數(shù)據(jù)，重點(diǎn)評估可靠性和代表性，要對實(shí)測采樣與分析方法、樣品數(shù)量、采樣點(diǎn)位、實(shí)測地理空間和時(shí)間尺度等進(jìn)行綜合評估”。

為建立適合于我國化學(xué)物質(zhì)環(huán)境暴露評估的環(huán)境暴露數(shù)據(jù)評估方法，本文基于對幾種典型的環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法的分析，形成適用于我國現(xiàn)階段化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估的半定量環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法，并以雙酚A(BPA)和八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)2種化學(xué)物質(zhì)的環(huán)境暴露數(shù)據(jù)評估為例，介紹建立的半定量方法對于不同環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的評估過程，以及應(yīng)用于不同物質(zhì)的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估時(shí)存在的共性特點(diǎn)及差異。這對于建立健全化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)方法體系，規(guī)范和指導(dǎo)化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估工作具有重要意義。

1 環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法分析(Evaluation methods for environmental exposure data)

對國際組織、發(fā)達(dá)國家/地區(qū)和其他已有研究中的環(huán)境暴露數(shù)據(jù)評估方法進(jìn)行對比分析，不同國家/地區(qū)對于環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的評估要點(diǎn)基本一致，但是在具體評估方法上會根據(jù)各自的管理特點(diǎn)和問題需求采用不同方法，可大致分為“定量”質(zhì)量評估與“定性”質(zhì)量評估2類。

1.1 定量數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法

1.1.1 “Klecka”數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

Klecka等[5]的研究主要是對美國地表水中化學(xué)物質(zhì)的暴露分析。該研究對各種來源的數(shù)據(jù)進(jìn)行了嚴(yán)格的可靠性評估，重點(diǎn)針對采樣地點(diǎn)和介質(zhì)、采樣日期、采樣程序、檢測限、檢測方法、分析結(jié)果、質(zhì)量保證/質(zhì)控樣品、質(zhì)量保證/質(zhì)控結(jié)果這8個(gè)要素，使用等權(quán)重分值對每個(gè)評價(jià)指標(biāo)進(jìn)行量化，并劃分分值范圍，建立評分標(biāo)準(zhǔn)，形成定量/半定量的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法。

評估過程分為2個(gè)步驟。第一步，根據(jù)表1對涉及環(huán)境采樣、分析方法和質(zhì)量控制3個(gè)方面的8個(gè)要素進(jìn)行賦分，并計(jì)算每份研究的總得分，以判斷研究資料中信息的完整程度和可靠性，8個(gè)要素總分值24。根據(jù)得分及表2的可靠性分級標(biāo)準(zhǔn)對數(shù)據(jù)進(jìn)行初步可靠性分級，認(rèn)定為“非?？煽俊焙汀翱煽俊边@2級的數(shù)據(jù)將進(jìn)入第二步開展可靠性二次分級，認(rèn)定為“可靠性小”和“不可靠”這2級的數(shù)據(jù)因可靠性較低，將不能用于環(huán)境暴露評估。

二次分級由從事或熟悉目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室檢測的專業(yè)人員主導(dǎo)，評審專家從數(shù)據(jù)集完整性、樣品處理、分析方法和質(zhì)量控制方面對每份監(jiān)測(研究)數(shù)據(jù)進(jìn)行總體性分級(表3)，將數(shù)據(jù)分別劃分為可靠或不可靠2個(gè)等級。

表1 暴露數(shù)據(jù)初步評分及標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Preliminary scoring and criteria for exposure study

表2 可靠性分級標(biāo)準(zhǔn)Table 2 Category criteria based on total score

Klecka等[5]的研究使用分步評估簡化了過程，第一步統(tǒng)一了暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估的評分標(biāo)準(zhǔn)，使評估過程變得透明，也相對降低了對評估人員的專業(yè)性要求；同時(shí)，在數(shù)據(jù)質(zhì)量評估時(shí)，聚焦數(shù)據(jù)可靠性，將對數(shù)據(jù)代表性評估的部分要求后置，可以提高暴露評估效率。而且，該研究是針對目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)在全美國各州水環(huán)境中的暴露情況進(jìn)行分析，評估的區(qū)域尺度較大，細(xì)化分析數(shù)據(jù)代表性的難度更高，這與中國現(xiàn)階段化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評估現(xiàn)狀相近，對中國建立環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法極具參考性。

1.1.2 US EPA數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

US EPA針對包括環(huán)境暴露數(shù)據(jù)在內(nèi)的不同類型數(shù)據(jù)制定了評估策略，為保證評估準(zhǔn)則的一致性，開發(fā)出定量的數(shù)字評分體系。

USEPA對數(shù)據(jù)質(zhì)量的系統(tǒng)性評審過程包含7個(gè)關(guān)鍵要素，分別是：(1)明確目標(biāo)，定義問題；(2)制定協(xié)議，描述標(biāo)準(zhǔn)和方法；(3)文獻(xiàn)檢索策略；(4)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)選擇文獻(xiàn)；(5)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)評估研究質(zhì)量；(6)根據(jù)協(xié)議方法分析數(shù)據(jù)；(7)解釋結(jié)果，提供摘要。

對數(shù)據(jù)質(zhì)量的評估涵蓋可靠性、代表性、可獲取性/清晰度、變異性和不確定性四大方面。US EPA定義的監(jiān)測數(shù)據(jù)不僅包括環(huán)境介質(zhì)(如空氣、水、土壤和生物群)樣品中的化學(xué)物質(zhì)濃度，還包括生物基質(zhì)(如血液、尿液、母乳、頭發(fā)和器官等)中的化學(xué)物質(zhì)及其代謝物的濃度等。數(shù)據(jù)質(zhì)量評估的指標(biāo)共10項(xiàng)，包括：采樣方法、分析方法、選擇暴露生物標(biāo)志物、地理區(qū)域、時(shí)效性、空間和時(shí)間的變化、暴露場景、報(bào)告結(jié)果、質(zhì)量保證、變異性和不確定性。

每個(gè)指標(biāo)被分類為高、中、低或不可接受的置信水平。每個(gè)置信水平分配一個(gè)分值(即1到4)，用于評估研究的總體質(zhì)量。對數(shù)據(jù)質(zhì)量4個(gè)評估方面的賦分進(jìn)行比重分析(表4)可見，可靠性與代表性的權(quán)重最高。

表3 可靠性二次分級標(biāo)準(zhǔn)Table 3 Criteria for detailed evaluation of analytical chemistry methods

表4 美國環(huán)境保護(hù)局(US EPA)的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估標(biāo)準(zhǔn)及權(quán)重Table 4 United States Environmental Protection Agency (US EPA) evaluation criteria for monitoring data

要確定研究總分?jǐn)?shù)，第一步是將每個(gè)指標(biāo)的得分乘以適當(dāng)?shù)臋?quán)重因子獲得權(quán)重度量分?jǐn)?shù)。然后將權(quán)重度量分?jǐn)?shù)求和并除以權(quán)重因子的總和，以獲得1到3之間的總體研究分?jǐn)?shù)。計(jì)算總分的等式如下所示：

總分(范圍1到3)=Σ(指標(biāo)分?jǐn)?shù)×權(quán)重因子)/Σ(權(quán)重因子)

根據(jù)得分對數(shù)據(jù)質(zhì)量的界定分為4個(gè)級別，具體分級劃分方法如表5所示。

表5 質(zhì)量分?jǐn)?shù)和相應(yīng)的質(zhì)量水平界定Table 5 Definition of overall quality levels and corresponding quality scores

US EPA建立的是一套針對環(huán)境暴露、消費(fèi)者與一般人群暴露的通用評分體系，兼顧對數(shù)據(jù)可靠性與代表性的評估。評分體系中詳盡細(xì)致的評分指標(biāo)對數(shù)據(jù)來源和信息要求較高，因此，對于不同評估尺度的項(xiàng)目，應(yīng)用該評分體系的難易程度不同。將該評估方法應(yīng)用于不同的評估項(xiàng)目時(shí)，可能會根據(jù)需要調(diào)整指標(biāo)權(quán)重，而且評估過程仍然需要專業(yè)判斷。

1.2 定性數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法

1.2.1 OECD數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

OECD在其測試與評估系列文件中，針對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量、代表性和覆蓋率制定了相應(yīng)定性評估準(zhǔn)則，以確定是否可將數(shù)據(jù)用于暴露評估，風(fēng)險(xiǎn)評估人員需根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和專業(yè)知識以及風(fēng)險(xiǎn)評估的需求，判斷是否使用數(shù)據(jù)。

OECD對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的信息需求如表6所示。其中，數(shù)據(jù)質(zhì)量的評估重點(diǎn)是采樣與分析方法，數(shù)據(jù)的代表性和覆蓋率則與暴露評估方案有關(guān)。對于采樣方法，需要了解采樣方案、采樣時(shí)間、地點(diǎn)以及樣品的基質(zhì)特征等；對于分析方法，需要了解分析對象、使用方法、分析定量限、方法回收率/準(zhǔn)確度/再現(xiàn)性、空白濃度等信息。

為了關(guān)聯(lián)評估目標(biāo)，還要求掌握環(huán)境監(jiān)測點(diǎn)附近的點(diǎn)源及影響、點(diǎn)源排放方式及排放量、采樣水體流量和稀釋率等信息，這在理論上可以明確環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的代表性，但是，不同國家/地區(qū)對于點(diǎn)源及水體信息的獲取難易程度與其環(huán)境管理制度相關(guān)，操作時(shí)的可行性程度不盡相同。OECD推薦該表時(shí)也強(qiáng)調(diào)要靈活運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)。

1.2.2 歐盟數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

歐盟對于環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量評估，總體沿用了OECD的評估方法。歐盟在2003年的風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)指南文件中要求，必須根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)評估空氣、淡水或海水、沉積物、生物群和/或土壤中化學(xué)物質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)的充分性和代表性。其中，對環(huán)境暴露實(shí)測數(shù)據(jù)要求的評估有3個(gè)步驟：第一步是通過評估所采用的采樣/分析方法以及評估的地理和時(shí)間尺度選擇可靠的且有代表性的數(shù)據(jù)；第二步是根據(jù)物質(zhì)的暴露源和環(huán)境歸趨，將數(shù)據(jù)分配給局部或區(qū)域場景；第三步將環(huán)境暴露實(shí)測數(shù)據(jù)與相應(yīng)環(huán)境暴露預(yù)測進(jìn)行比較，對于天然存在的物質(zhì)，必須考慮背景濃度。為了進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)表征，應(yīng)基于環(huán)境暴露實(shí)測數(shù)據(jù)和環(huán)境暴露預(yù)測數(shù)據(jù)確定最終的環(huán)境濃度。其中，第一步的內(nèi)容就是對監(jiān)測的環(huán)境暴露濃度數(shù)據(jù)的可靠性和代表性進(jìn)行評估。評估標(biāo)準(zhǔn)是在OECD的標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上進(jìn)行了細(xì)微調(diào)整。

2016年，歐盟發(fā)布的《信息要求和化學(xué)品安全評估指南-R.16環(huán)境暴露評估》明確了評估環(huán)境暴露數(shù)據(jù)應(yīng)考慮的5個(gè)方面：(1)抽樣和分析技術(shù)的質(zhì)量；(2)為關(guān)注的環(huán)境介質(zhì)和暴露場景選擇代表性數(shù)據(jù)；(3)離群值；(4)處理低于定量限(LOQ)的數(shù)據(jù)；(5)數(shù)據(jù)可比性。系統(tǒng)考慮了數(shù)據(jù)的質(zhì)量評估及處理。

歐盟的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法與OECD的方法在具體指標(biāo)上存在拆分、簡化和不同表述，但是總體還是沿用了OECD的方法，一方面，在數(shù)據(jù)評估的技術(shù)層面，進(jìn)行定性的數(shù)據(jù)可靠性評估，這對評估人員的專業(yè)能力有較高要求，且評估過程透明性不強(qiáng)；另一方面，歐盟具有成熟的化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估與管理體系，因此，在《關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制制度》要求下，歐盟在數(shù)據(jù)評估過程就可以明確物質(zhì)的排放點(diǎn)源，并根據(jù)點(diǎn)源，將監(jiān)測數(shù)據(jù)分配到局部或區(qū)域場景。

2 半定量環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法及應(yīng)用案例(A semi-quantitative evaluation method and case studies)

環(huán)境暴露數(shù)據(jù)是環(huán)境暴露評估的基礎(chǔ)。我國的化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估與管理體系尚待完善，開展數(shù)據(jù)質(zhì)量評估時(shí)，難以滿足US EPA細(xì)致詳盡的指標(biāo)評分體系要求；此外，由于目前還不能準(zhǔn)確、有效掌握化學(xué)物質(zhì)的所有排放點(diǎn)源，無法參照OECD的方法，直接將監(jiān)測點(diǎn)位周邊的點(diǎn)源排放及河流稀釋率等代表性評估的指標(biāo)納入數(shù)據(jù)質(zhì)量評估；更無法參照歐盟的方法，在數(shù)據(jù)質(zhì)量評估階段就將監(jiān)測數(shù)據(jù)有效分配到局部或區(qū)域場景。而Klecka等[5]在研究中是針對目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)在全美國各州環(huán)境介質(zhì)(水環(huán)境)中的暴露情況進(jìn)行分析，在較大評估尺度下聚焦數(shù)據(jù)可靠性評估，適合我國目前的評估需求。因此，重點(diǎn)參考Klecka等[5]在研究中采用的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法，建立適合我國國情的半定量評估方法。鑒于我國當(dāng)前在化學(xué)物質(zhì)的環(huán)境暴露評估中，數(shù)據(jù)來源單一，可使用的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)有限，因此，根據(jù)可獲取數(shù)據(jù)的豐富程度，對Klecka等[5]應(yīng)用的數(shù)據(jù)評估方法進(jìn)行改進(jìn)。

表6 使用環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的信息要求[1]Table 6 Information requirement to justify use of existing ambient monitoring data[1]

2.1 半定量環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法

建立的半定量數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法分兩步進(jìn)行，具體如圖1所示。第一步沿用Klecka的數(shù)據(jù)初步評分及標(biāo)準(zhǔn)(表1)，但并不根據(jù)打分結(jié)果進(jìn)行簡單排除，而是對所有的研究進(jìn)行打分并排序，然后根據(jù)數(shù)據(jù)豐富程度進(jìn)行篩選。

如果環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)非常缺乏(文獻(xiàn)數(shù)量≤50)，為確保提取所有有用數(shù)據(jù)，則根據(jù)排序結(jié)果對所有的研究進(jìn)行第二步專家評審。如果具有一定量的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)(50<文獻(xiàn)數(shù)量<200)，則根據(jù)排序結(jié)果對待評估文獻(xiàn)進(jìn)行分層處理，當(dāng)排序前90%的打分結(jié)果<13時(shí)，對這90%的研究進(jìn)行第二步專家評審；當(dāng)排序前90%的打分結(jié)果≥13時(shí)，對評分≥13的研究進(jìn)行第二步專家評審。如果有足夠的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)(文獻(xiàn)數(shù)量≥200)，僅對評分≥13的研究進(jìn)行第二步專家評審。

圖1 半定量環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估框架Fig. 1 The semi-quantitative evaluation framework for environmental exposure data

第二步專家評審參照表3要求，評估目的是確定研究中所有的分析方法是否能夠生產(chǎn)可靠的監(jiān)測數(shù)據(jù)，由從事或熟悉待評估化學(xué)物質(zhì)實(shí)驗(yàn)室檢測的研究人員作為評審專家，評審不通過的數(shù)據(jù)均不用于下一步環(huán)境暴露評估。

2.2 案例應(yīng)用

2.2.1 BPA環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

BPA，外觀為白色粉末或片狀結(jié)晶，熔點(diǎn)155 ℃，標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下沸點(diǎn)360.5 ℃，相對密度為1.195 g·cm-3(25 ℃)，飽和蒸氣壓為4.1×10-7Pa(25 ℃)，室溫下溶解度為300 mgL-1，正辛醇-水分配系數(shù)(logKow)為3.4，BPA的工業(yè)生產(chǎn)一般采用苯酚和丙酮為原料，在酸性介質(zhì)中催化縮合制取。經(jīng)BPA的環(huán)境暴露后，BPA可進(jìn)入人和動物體內(nèi)，進(jìn)而干擾生物體內(nèi)分泌功能，影響其生殖和發(fā)育。BPA主要通過BPA生產(chǎn)、聚碳酸酯生產(chǎn)、環(huán)氧樹脂生產(chǎn)、熱敏紙生產(chǎn)以及市政污水處理廠的排放進(jìn)入環(huán)境。

為獲得中國大陸環(huán)境介質(zhì)尤其是水環(huán)境(含沉積物)中BPA的暴露數(shù)據(jù)，首先根據(jù)檢索目標(biāo)制定檢索方案，數(shù)據(jù)源為中國知網(wǎng)、萬方、維普和PubMed這4個(gè)數(shù)據(jù)庫，檢索文獻(xiàn)類型包括發(fā)表的經(jīng)同行評審的中英文文獻(xiàn)以及公開的碩士博士學(xué)位論文，檢索時(shí)間截至2018年3月。

經(jīng)檢索，獲得BPA監(jiān)測數(shù)據(jù)文獻(xiàn)295篇，對文獻(xiàn)內(nèi)容的相關(guān)性進(jìn)一步篩選，得到待評估的文獻(xiàn)206篇，其中，中文文獻(xiàn)64篇(含碩士論文6篇)，英文文獻(xiàn)142篇[6]，待評估文獻(xiàn)數(shù)量超過200，根據(jù)對數(shù)據(jù)豐富程度的篩選原則，對文獻(xiàn)進(jìn)行第一步打分排序后，選擇得分超過(含)13分的文獻(xiàn)進(jìn)行第二步專家評審。

第一步明確打分的基本原則：

(1)如果文獻(xiàn)的研究中參考另一篇文獻(xiàn)中的檢測方法，則該文獻(xiàn)也須評價(jià)；

(2)如果文獻(xiàn)研究采用標(biāo)準(zhǔn)檢測方法，則對檢測方法的評審可直接得出結(jié)論；

(3)如果文獻(xiàn)研究采用新開發(fā)的檢測方法，文獻(xiàn)具體闡釋了新方法的精確度、重復(fù)性等信息，則對檢測方法的評審可直接得出結(jié)論；

(4)如果文獻(xiàn)研究使用高通量檢測方法同時(shí)定量分析包括BPA在內(nèi)的多種物質(zhì)，僅關(guān)注針對BPA的回收率等質(zhì)控信息，質(zhì)控不合格則棄用相關(guān)數(shù)據(jù)；

(5)如果文獻(xiàn)研究的檢測方法的檢出限/定量限遠(yuǎn)高于一般研究的檢出限/定量限，檢測結(jié)果可能無意義。

評估過程還應(yīng)結(jié)合具體物質(zhì)在各類基質(zhì)中的測定方法及其理化特性和生產(chǎn)使用特點(diǎn)。目前已經(jīng)有許多分析技術(shù)被用于BPA的檢測，包括高效液相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法和酶聯(lián)免疫法等[7]，而水環(huán)境介質(zhì)監(jiān)測常用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。在檢測過程中，由于BPA是通過苯酚和丙酮在酸性催化條件下縮合反應(yīng)而成，應(yīng)避免這2種溶劑同時(shí)使用；樣品提取、濃縮、化學(xué)衍生或進(jìn)樣過程中，采用高溫會增加BPA類似物熱解并產(chǎn)生假陽性的可能性，如果分析過程的任何部分中采用高溫，應(yīng)適當(dāng)?shù)刈鲗φ栈驅(qū)嶒?yàn)來表明數(shù)據(jù)的完整性；由于四甲基氫氧化銨和三甲基氫氧化硫會引起B(yǎng)PA水解或發(fā)生酯交換反應(yīng)，應(yīng)避免使用這2種物質(zhì)作為衍生化試劑；有些不使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法的研究，不需要衍生化步驟，不使用衍生化試劑；在BPA酶聯(lián)免疫分析方法中，可能出現(xiàn)多種物質(zhì)交叉反應(yīng)，應(yīng)關(guān)注結(jié)果的特異性。

對206篇文獻(xiàn)進(jìn)行第一步打分排序，13分及以上的文獻(xiàn)比例85%，對進(jìn)入第二步的文獻(xiàn)進(jìn)行專家評審，評審?fù)ㄟ^率90%，最終，獲得可靠的環(huán)境暴露文獻(xiàn)共157篇，總體通過率76%。其中，中文文獻(xiàn)36篇，英文文獻(xiàn)121篇。可見第一步打分排序可以有效排除數(shù)據(jù)質(zhì)量不可靠的文獻(xiàn)，以確保第二步集中評估質(zhì)量相對高的文獻(xiàn)。

2.2.2 D4環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估

D4通常為無色無味的透明油狀液體，熔點(diǎn)17.7 ℃，標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下沸點(diǎn)175 ℃，相對密度為0.95 g·cm-3(25 ℃)，飽和蒸氣壓為132 Pa(25 ℃)，室溫下溶解度為0.055 mgL-1，正辛醇-水分配系數(shù)(logKow)為6.49，幾乎不溶于水，極易揮發(fā)，具有高有機(jī)質(zhì)吸附性。在歐盟和日本的危害分類信息中，D4屬于3類易燃液體，生殖毒性屬于2類。日本將D4慢性水環(huán)境危害定為1類，歐盟則定為4類。D4是有機(jī)硅行業(yè)重要的中間體之一，由有機(jī)硅單體甲基氯硅烷水解精餾制取，主要用于生產(chǎn)硅橡膠、硅油等有機(jī)硅產(chǎn)品，在日常生活中應(yīng)用廣泛。

為獲得中國大陸水、氣和土各環(huán)境介質(zhì)中D4的暴露數(shù)據(jù)，根據(jù)檢索目標(biāo)制定檢索方案，數(shù)據(jù)源為中國知網(wǎng)、萬方、維普和PubMed這4個(gè)數(shù)據(jù)庫，檢索文獻(xiàn)類型包括發(fā)表的經(jīng)同行評審的中英文文獻(xiàn)以及公開的碩士博士學(xué)位論文，檢索時(shí)間截至2019年3月。

經(jīng)檢索，獲得的D4監(jiān)測數(shù)據(jù)文獻(xiàn)97篇，對文獻(xiàn)內(nèi)容的相關(guān)性進(jìn)一步篩選，僅得到待評估文獻(xiàn)25篇，含中文文獻(xiàn)4篇(碩士論文2篇)，英文文獻(xiàn)21篇。由于環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)非常缺乏，根據(jù)評估框架，僅對文獻(xiàn)進(jìn)行第一步打分排序，對全部文獻(xiàn)進(jìn)行專家評審，其中，第一步的打分排序結(jié)果可供第二步評審參考。

第一步的打分排序原則參照BPA的原則，由于以D4為原料生成的有機(jī)硅產(chǎn)品應(yīng)用范圍非常廣，在個(gè)人護(hù)理用品、脫模劑、油脂、潤滑劑、含有機(jī)硅的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和儀器、實(shí)驗(yàn)室樣品瓶、進(jìn)樣瓶等產(chǎn)品中均可能含有D4殘留，在采樣和分析環(huán)節(jié)均容易產(chǎn)生污染，應(yīng)格外重視研究的采樣及分析的信息完整性。目前我國尚沒有關(guān)于D4的環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)，2018年，國際標(biāo)準(zhǔn)化委員會發(fā)布了關(guān)于水中揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法標(biāo)準(zhǔn)[8]。

鑒于D4制品應(yīng)用廣泛的特點(diǎn)，進(jìn)行質(zhì)量評估時(shí)應(yīng)關(guān)注如下重點(diǎn)：

(1)采樣人員及分析人員在采樣/分析之前需避免使用洗手液或其他可能導(dǎo)致污染的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品；

(2)使用聚氨酯泡沫(polyurethane foam, PUF)采樣材料對空氣樣品進(jìn)行采樣時(shí)，由于PUF材料中含有機(jī)硅材料達(dá)5%(D4含量0.1%～0.5%)，可能對空氣樣品產(chǎn)生污染，而且，PUF污染與時(shí)間和環(huán)境條件有關(guān)系；

(3)在進(jìn)行水樣前處理時(shí)，對樣品使用0.45 μm醋酸纖維微孔膜進(jìn)行過濾處理的方式不適用于污水處理廠入口水樣，因?yàn)榇祟愃畼雍写罅繎腋∥?，所需過濾時(shí)間較長，樣品中D4容易揮發(fā)，而且，D4容易吸附在懸浮物上，過濾會導(dǎo)致D4損失；

(4)對污泥/土壤樣品的冷凍干燥處理方法可能存在D4揮發(fā)和蒸汽中D4吸附污染問題，但油泥樣品中富含有機(jī)質(zhì)，對D4吸附能力強(qiáng)，所以對油泥樣品采用冷凍干燥的方法不會導(dǎo)致D4的過度揮發(fā)。

對25篇文獻(xiàn)進(jìn)行專家評審，其中，17篇文獻(xiàn)研究方法可靠，通過率68%，文獻(xiàn)中的監(jiān)測數(shù)據(jù)可用于下一步的D4環(huán)境暴露評估。對比案例分析，BPA環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的評估通過率更高，說明評估通過率不僅與評估第一步的打分篩選方案的選擇有關(guān)，也與物質(zhì)檢測方法整體質(zhì)量相關(guān)。

3 討論(Discussion)

基于已有研究形成的半定量環(huán)境暴露數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法的優(yōu)勢在于：方法結(jié)合中國目前化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)要求及環(huán)境管理特點(diǎn)，適合中國現(xiàn)階段環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估需求；而且，方法第一步依據(jù)統(tǒng)一的評分標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行打分排序，對專業(yè)性要求相對低；在進(jìn)行第二步之前，依據(jù)數(shù)據(jù)豐富程度確定篩選策略，可以將有限的資源更有效地用在關(guān)鍵環(huán)節(jié)，方法第二步才需結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)及采樣/檢測方法進(jìn)行專業(yè)判斷。這種半定量的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估方法重點(diǎn)是對環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的可靠性評估，下一步還需要由評估人員結(jié)合所提取數(shù)據(jù)的特點(diǎn)，以及化學(xué)物質(zhì)的具體生產(chǎn)使用情況重點(diǎn)分析數(shù)據(jù)的代表性。鑒于我國的化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評估體系建設(shè)尚待完善，而且在風(fēng)險(xiǎn)評估過程中，對數(shù)據(jù)的需求是一個(gè)漸進(jìn)的過程，在數(shù)據(jù)質(zhì)量評估技術(shù)方法制定中，不僅需要完善環(huán)境暴露數(shù)據(jù)的評估維度，也需要開發(fā)對不同類型數(shù)據(jù)的質(zhì)量評估方法，為化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估體系建設(shè)提供支撐。