李永翰

（河南省動物衛(wèi)生監(jiān)督所，河南 鄭州450008）

畜產(chǎn)品是人民群眾日常生活中的重要食物，畜產(chǎn)品安全關(guān)系人民群眾的身體健康，隨著我國養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展，獸藥的使用越來越廣泛，獸藥殘留問題成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)?；诖耍P者簡述了畜產(chǎn)品中獸藥殘留的危害以及當(dāng)前畜產(chǎn)品中獸藥殘留的檢測方法。

獸藥可用于畜禽疾病預(yù)防及治療，是養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展不可缺少的物質(zhì)基礎(chǔ)。獸藥在畜禽體內(nèi)經(jīng)新陳代謝后，藥物原型或代謝產(chǎn)物會在動物體內(nèi)儲存、蓄積，并最終出現(xiàn)在動物產(chǎn)品中。根據(jù)常用獸藥分類，獸藥殘留主要包括抗生素類藥物殘留、抗寄生蟲類藥物殘留和促生長類獸藥殘留等。獸藥殘留不僅會影響人民群眾身體健康，還直接影響我國畜產(chǎn)品貿(mào)易出口。近年來，研究者投入大量精力開發(fā)畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測的新技術(shù)和新設(shè)備，畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法的發(fā)展為畜產(chǎn)品質(zhì)量安全提供了有力保證。

1 畜產(chǎn)品中獸藥殘留的危害

1.1 獸藥殘留對人體的危害

1.1.1 誘導(dǎo)耐藥菌株

隨著獸用抗菌藥物種類越來越多及其應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大，細(xì)菌耐藥性的產(chǎn)生已經(jīng)呈現(xiàn)加速趨勢。為預(yù)防動物疾病，長期低劑量使用抗生素藥物，一方面在動物體內(nèi)容易誘導(dǎo)出現(xiàn)耐藥菌株，而后通過食物鏈向人傳播；另一方面人長期食用抗菌藥物殘留超標(biāo)的畜產(chǎn)品后，會對此抗生素產(chǎn)生耐藥性，進(jìn)而導(dǎo)致患病后藥物治療效果不良。因此，耐藥性的產(chǎn)生已經(jīng)對獸醫(yī)和醫(yī)學(xué)臨床帶來嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。

1.1.2 毒性反應(yīng)

急性毒性：某些獸藥經(jīng)動物吸收后，能在動物體內(nèi)某些特定部位形成高殘留，而動物對這些藥物具有較高的耐受性，因此，動物體內(nèi)蓄積這些藥物后，動物并不表現(xiàn)異常情況，但一但被人誤食，將導(dǎo)致人中毒。如克倫特羅（在組織中＞100 ng/g）易引起急性中毒反應(yīng)。

慢性毒性：動物組織中獸藥殘留水平通常很低，造成急性中毒的可能性較小，但若長期食用會導(dǎo)致慢性中毒。如大環(huán)內(nèi)酯類藥物紅霉素、泰樂菌素等在體內(nèi)發(fā)生蓄積，易引起慢性中毒，出現(xiàn)肝損害和聽覺障礙。

特殊毒性：畜產(chǎn)品中的激素類藥物殘留會干擾人體正常的激素平衡，進(jìn)而產(chǎn)生特殊毒性作用。如長期攝入雄激素會使男性出現(xiàn)睪丸萎縮、胸部擴(kuò)大、早禿或肝腫瘤，女性出現(xiàn)雄性化、月經(jīng)失調(diào)、肌肉增生、毛發(fā)增多等。

三致效應(yīng)：某些獸藥殘留甚至可能會破壞細(xì)胞遺傳物質(zhì)，使動物細(xì)胞發(fā)生基因突變，進(jìn)而出現(xiàn)致癌、致畸、致突變效應(yīng)，長期食用此類獸藥殘留超標(biāo)的畜產(chǎn)品有致畸、致癌的風(fēng)險。如喹乙醇、硝基呋喃等藥物在動物試驗(yàn)中顯示三致效應(yīng)。

1.1.3 變態(tài)反應(yīng)

某些獸藥進(jìn)入人體會刺激免疫系統(tǒng)產(chǎn)生變態(tài)反應(yīng)，一些過敏體質(zhì)的人在食用含有此類獸藥殘留的畜產(chǎn)品后，會出現(xiàn)更加嚴(yán)重的過敏反應(yīng)，如青霉素或者四環(huán)素類的藥物，極有可能導(dǎo)致人體出現(xiàn)過敏反應(yīng)，嚴(yán)重者發(fā)生休克，甚至導(dǎo)致死亡。

1.1.4 腸道菌群失調(diào)

人體腸道內(nèi)有豐富并且穩(wěn)定的菌群，在正常條件下，人體腸道內(nèi)的菌群與人體能相互適應(yīng)，如某些菌群能抑制其他菌群的過度繁殖，某些菌群能合成B 族維生素和VK以供人體使用。食物中的抗生素類藥物殘留會干擾原本平衡、穩(wěn)定的菌群環(huán)境，一方面造成一些非致病菌死亡，使菌群的平衡失調(diào)，從而導(dǎo)致長期腹瀉或引起維生素缺乏等反應(yīng)；另一方面還可能滋生大量耐藥菌和致病菌群，從而引發(fā)人體疾病。

1.2 獸藥殘留對環(huán)境的影響

研究表明，大多數(shù)獸藥不能被動物完全吸收利用，其原型或代謝物隨動物糞、尿等排泄物排出，殘留于污水或者土壤中?，F(xiàn)有的污水處理技術(shù)對污水中含有的大部分抗生素類藥物沒有明顯的去除效果，導(dǎo)致水環(huán)境中獸藥殘留量超標(biāo)。隨動物排泄物排出的獸藥還會對土壤環(huán)境造成影響，研究顯示，在用動物排泄物施肥的土壤表層檢測到了土霉素和金霉素的殘留。

1.3 影響我國畜產(chǎn)品的外貿(mào)出口

隨著人們對食品安全的重視，養(yǎng)殖過程中用藥不規(guī)范，甚至使用違禁藥物，都對我國畜產(chǎn)品安全造成潛在危害，獸藥殘留超標(biāo)已經(jīng)成為制約我國畜產(chǎn)品出口的重要因素之一。

2 畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測方法

2.1 定量確證法

2.1.1 氣相色譜法（GC）

氣相色譜法原理是將樣品氣化后送入色譜系統(tǒng)，樣品中混合物的各組分在流動相（載氣）的帶動下，利用各組分在流動相中具有不同的吸附能力，獲得分離，通過非電量轉(zhuǎn)換轉(zhuǎn)變成與其濃度成正比的電信號，根據(jù)電信號的不同來分析樣品成分。GC 優(yōu)點(diǎn)在于有許多高靈敏、通用性或?qū)Ｒ恍詮?qiáng)的檢測器可以選用。缺點(diǎn)是大多數(shù)獸藥極性或沸點(diǎn)偏高，限制了GC在獸藥殘留檢測中的應(yīng)用。

2.1.2 高效液相色譜法（HPLC）

20 世紀(jì)80 年代后高效液相色譜法（HPLC）的發(fā)展速度超過了GC，相當(dāng)數(shù)量的獸藥采用或改用HPLC 進(jìn)行分析。如：氯霉素、磺胺類等藥物。高效液相色譜法的分離原理是溶于流動相中的各組分經(jīng)過固定相時，由于與固定相發(fā)生作用（吸附、分配、離子吸引、排阻、親和）的大小、強(qiáng)弱不同，在固定相中滯留時間不同，從而先后從固定相中流出。幾乎所有的高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定差、強(qiáng)極性、大分子化合物均可用HPLC進(jìn)行測定。HPLC的分離機(jī)制與常規(guī)柱色譜相同，但填料更加精細(xì)（5～10 μm），可重復(fù)進(jìn)樣，分析速度快。

2.1.3 聯(lián)用技術(shù)

獸藥殘留分析中較常用的色譜技術(shù)如GC、HPLC等進(jìn)行定量分析，但是卻不能提供待測物殘留組分的結(jié)構(gòu)信息或?qū)ξ粗幕衔镞M(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，但是質(zhì)譜卻能彌補(bǔ)其不足，兩者有機(jī)結(jié)合是生物樣品分析的最有效手段之一。常用的聯(lián)用方法有氣譜-質(zhì)譜法（GC-MS）、氣譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）、液譜-質(zhì)譜法（HPLC-MS）、液譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）等。

2.2 快速檢測法

2.2.1 酶聯(lián)免疫吸附劑測定法

酶聯(lián)免疫吸附劑測定法，簡稱酶聯(lián)免疫法，或者ELISA 法，基本原理是將抗原或抗體吸附在固相載體表面，加入酶標(biāo)抗體和抗原，使抗原抗體反應(yīng)在固相載體表面進(jìn)行，形成酶標(biāo)記的免疫復(fù)合物，經(jīng)過洗滌后，游離的酶標(biāo)抗體或抗原被沖掉，而形成的酶標(biāo)記免疫復(fù)合物不能被洗掉，加入底物顯色，顏色的深淺與待測抗原或抗體的量相關(guān)，借助酶標(biāo)測定儀做分析，敏感度可達(dá)納克水平。ELISA 法是目前獸藥殘留最常用的免疫分析技術(shù)。酶聯(lián)檢測技術(shù)在使用時較為簡單且制造成本低，目前市場上有很多ELISA試劑盒，該方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于畜產(chǎn)品中獸藥殘留的檢測，但也有假陽性高、不能定性的缺點(diǎn)，需要配合色譜或色譜-質(zhì)譜聯(lián)用確證。

2.2.2 放射免疫法

放射免疫法是應(yīng)用放射性物質(zhì)作為示蹤物的一種免疫標(biāo)記技術(shù)，是利用一系列用放射性元素標(biāo)記的抗生素與樣品中的抗生素競爭性結(jié)合有特殊位點(diǎn)的受體，利用液體閃爍儀計(jì)數(shù)，通過檢測放射性元素標(biāo)記的抗生素的量，推算出樣品中獸藥殘留量。但放射免疫分析法所用的放射性物質(zhì)量較大，每一批試劑盒藥片都要測量控制點(diǎn)，降低了該方法的準(zhǔn)確度。放射免疫法也存在同位素半衰期短、放射性物質(zhì)量較大、耗材昂貴等不足。

2.2.3 試紙條

試紙條的主流為膠體金試紙條，具有快速、高效、簡單等優(yōu)點(diǎn)，5～10 min可獲得結(jié)果，適用于現(xiàn)場檢測。目前，市場上試紙條種類較多，如氯霉素快速檢測試紙、克倫特羅快速檢測試紙、黃曲霉毒紊陜速檢測試紙、青霉素快速檢測試紙、磺胺二甲嘧啶及磺胺二甲氧嘧啶快速檢測試紙等。

獸藥殘留檢測方法各有各的特點(diǎn)，定量確證技術(shù)一般都能得到比較準(zhǔn)確的結(jié)果，但是存在分析設(shè)備昂貴，分析時間長，必須在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行操作，無法實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場檢測；快速檢測法雖然能實(shí)現(xiàn)快速現(xiàn)場檢測的目的，但是方法的可靠性低，只適合初篩。目前，隨著各種技術(shù)的不斷完善和應(yīng)用，以及各種新技術(shù)的應(yīng)運(yùn)而生，獸藥殘留分析技術(shù)將向高自動化、高靈敏度等方向發(fā)展，并能同時檢測不同種類的多種獸藥，將初篩和確證一次完成。