付連娟 曲玉超

摘 ? 要：能力驗證是驗證實驗室檢測能力，提高檢測水平的重要手段之一。它為不同實驗室間的數(shù)據(jù)對比提供了有效途徑。而溴酸鹽和氯酸鹽作為水質(zhì)安全評價的重要參數(shù)，能力驗證組織頻率很高。因此本文將討論使用離子色譜法對水中溴酸鹽和氯酸鹽檢測過程中的關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進行系統(tǒng)總結(jié)，主要是如何在按照作業(yè)指導(dǎo)書要求的前提下，保證實驗結(jié)果的準確性。

關(guān)鍵詞：溴酸鹽 ?氯酸鹽 ?離子色譜ICS-5000 ?能力驗證

中圖分類號：X82 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號：1674-098X（2019）07（c）-0067-02

溴酸鹽作為潛在致癌物，是經(jīng)過臭氧消毒后所生成的副產(chǎn)物。氯酸鹽具有較強的氧化性，易造成人體有用的礦物質(zhì)的流逝，影響身體健康。因此溴酸鹽和氯酸鹽作為水質(zhì)安全評價的重要參數(shù)，能力驗證組織頻率很高。能力驗證對于實驗室質(zhì)量管理體系具有重要的意義[1]，需引起足夠重視。我機構(gòu)在2017年8月參加了中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所組織實施的“水中溴酸鹽和氯酸鹽檢測”能力驗證計劃（CNCA-17-A05）?，F(xiàn)將其關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)進行一下總結(jié)。

1 ?人員

為有效完成此次能力驗證計劃，本實驗室嚴格按照質(zhì)量管理體系的要求對檢測過程的各個環(huán)節(jié)進行全面控制。首先選用食品檢測經(jīng)驗較為豐富，而且對檢測參數(shù)的方法標準和儀器性能熟悉的檢驗人員作為主檢人員，盡量避免人員操作引起的誤差。同時與其他實驗員進行試驗數(shù)據(jù)對比，并提供質(zhì)量控制材料。

2 ?儀器設(shè)備

為了確保儀器設(shè)備的性能得到有效保持，保證整個檢測工作的有效性和可靠性，對整個實驗過程中涉及使用的主要設(shè)備ICS-5000離子色譜儀、DS6型電導(dǎo)檢測器，As-Ap自動進樣器、IonPac AS19 4×250mm分析柱，IonPacAG19 4×50mm保護住，ADRS ?600陰離子抑制 器，Chromeleon6.80色譜工作站等進行檢查。確認儀器設(shè)備證書在有效日期范圍內(nèi)，檢定結(jié)論均為合格，校準證書中規(guī)格型號、出廠編號等信息與儀器設(shè)備一致。同時開展了儀器的期間核查，核查結(jié)果為滿意。針對ICS-5000離子色譜儀，實驗過程中需注意以下幾點。

（1）淋洗液的配置。

淋洗液的質(zhì)量會影響背景電導(dǎo)值、峰的響應(yīng)值和靈敏度、線性和基線噪音等實驗結(jié)果，故而淋洗液的配置十分重要。如果氫氧化鈉淋洗液是手動配制而成，則最好一周一換，并先經(jīng)過0.45μm水系濾膜進行過濾，除去雜質(zhì)，然后超聲脫氣，去除氣泡，最后將脫氣的淋洗液倒入事先通入氮氣的淋洗罐中，瓶蓋擰緊后通入氮氣進行保護，防止溶液變質(zhì)。

（2）進樣器的排泡。

進樣器一但進入氣泡，就會影響進樣體積的準確度，導(dǎo)致結(jié)果的重現(xiàn)性和準確性變差。所以在儀器剛運行時，首先清洗進樣器并觀察是否有氣泡，若有氣泡則將進樣器從儀器上取下，用注射器反復(fù)注入水再排出，直至注射器中無氣泡為止，將最后一次注滿的注射器推出一滴液體，防止空氣進入，將其擰在儀器上，排泡結(jié)束。

（3）定量環(huán)的選擇。

一般推薦進樣體積為多少，定量環(huán)就選擇多大體積，這樣避免因為定量環(huán)體積的大小而影響結(jié)果的重現(xiàn)性。

（4）抑制器的檢查。

抑制器具有提高檢測靈敏度，降低背景電導(dǎo)的作用，所以抑制器是整個檢測過程中的核心部件。在儀器開機時，應(yīng)該先開泵，當泵壓力達到1000psi以上時，再打開抑制器電源，根據(jù)淋洗液的濃度，選擇相應(yīng)的電流數(shù)值，之后會觀察到抑制器REGEN OUT管路中出現(xiàn)間斷的氣泡，表明抑制器工作正常。

3 ?標準溶液與試劑

由于標準溶液是實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的重要指標之一，所以本實驗室選用的溴酸鹽、 氯酸鹽標準溶液均購自國家標準物質(zhì)研究中心，氫氧化鈉為優(yōu)級純 （GR）試劑，并保證標準溶液保存環(huán)境符合標準溶液證書要求，且標準溶液在有效期范圍內(nèi)使用。由此可排標準溶液引起的誤差。

4 ?檢測方法

本次能力驗證計劃并未限定檢測方法，故采用作業(yè)指導(dǎo)書推薦方法GB /T5750.10-2006[2]和GB/T 5750.11-2006[3]離子色譜法，以保留時間定性，峰面積定量。此方法操作簡單、快捷、靈敏度高，并且已通過了CNAS、CMA 認證評審。正確繪制并使用標準曲線是實驗獲得準確結(jié)果的基礎(chǔ)和前提，首先對盲樣數(shù)值進行粗測，然后在盲樣數(shù)值附近多做幾點標準點，制作一條標準曲線，曲線最低包含五個標準點，線性關(guān)系≥99.0%，且盲樣的數(shù)值最好在曲線的中間，保證盲樣數(shù)值的準確性。 在盲樣測定的同時，可選擇已知濃度的溴酸鹽和氯酸鹽質(zhì)控樣作為參考樣，如果質(zhì)控樣的測定結(jié)果在允許的濃度范圍內(nèi)，說明本次盲樣測定結(jié)果是準確可靠的[4]。另外，實驗室條件允許的話，可以進行儀器比對，以及人員比對，最后取平均值作為上報的實驗數(shù)據(jù)。

5 ?實驗室環(huán)境

實驗室環(huán)境是能力驗證獲得理想結(jié)果的基礎(chǔ)，實驗開始前對環(huán)境條件進行系統(tǒng)檢查，保證實驗室的溫度在就業(yè)指導(dǎo)書上要求的20℃±3℃之間。以排除環(huán)境對測試結(jié)果造成的影響。

6 ?能力驗證樣品

當實驗室的檢驗人員收到樣品時，應(yīng)首先確認樣品是否完好，然后按照就業(yè)指導(dǎo)書上的保存和使用條件進行保存和使用，最后在規(guī)定的時間范圍內(nèi)完成實驗。

7 ?測試前處理

飲用水中溴酸鹽的檢測能力驗證計劃作業(yè)指導(dǎo)書上說明，檢測溴酸鹽前，需用純水準確稀釋100倍使用。而飲用水中氯酸鹽的檢測能力驗證計劃作業(yè)指導(dǎo)書上說明，檢測氯酸鹽前，需用純水準確稀釋10倍使用。因此，我們要嚴格按照參數(shù)各自的就業(yè)指導(dǎo)書上的稀釋倍數(shù)進行稀釋，這樣保證了因稀釋倍數(shù)引起的誤差。在稀釋的過程中，使用檢定合格的移液槍或移液管、校準的容量瓶（帶有檢定合格或校準證書），以免造成稀釋倍數(shù)不準確，稀釋后的樣品通過0.45μm濾膜過濾，除去雜質(zhì)后直接上機。

8 ?檢測結(jié)果

本次能力驗證采用頻數(shù)柱狀分布圖法檢驗結(jié)果的分布情況，采用GB/T 28043-2011利用實驗室間比對進行能力統(tǒng)計的方法[5]中的迭代穩(wěn)健統(tǒng)計方法對結(jié)果進行統(tǒng)計分析，計算穩(wěn)健平均值作為能力驗證的指定值，計算穩(wěn)健標準差作為能力驗證的能力評定標準差，采用比分數(shù)法進行結(jié)果判定，確保能力驗證統(tǒng)計判定的科學合理與客觀正確。評價規(guī)則：|Z|≤2為滿意結(jié)果;2<|Z|<3為可疑結(jié)果;|Z|≥3為離群結(jié)果。

本次能力驗證溴酸鹽報出結(jié)果為1.01mg/L和1.91mg/L，氯酸鹽報出結(jié)果為7.06mg/L和10.2mg/L，|Z|≤2為滿意結(jié)果。

9 ?結(jié)語

本文采用離子色譜法測定考核樣品水中溴酸鹽和氯酸鹽，檢測過程嚴格按照質(zhì)量管理體系和作業(yè)指導(dǎo)書上的要求，并使用質(zhì)控樣進行質(zhì)量控制，兩份能力驗證考核樣品均獲得了滿意結(jié)果。

參考文獻

[1] 李錦程，陶坪，王冬妍，等.對實驗室能力驗證的認識[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理，2006（6）：35-37.

[2] GB/T 5750.10-2006生活飲用水標準檢驗方法.消毒副產(chǎn)物指標[S].

[3] GB/T 5750.11-2006生活飲用水標準檢驗方法.消毒劑指標[S].

[4] 謝勤美，虞精明.納氏試劑分光光度法測定水中氨氮能力驗證的體會[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2010，20（7）：1816-1818.

[5] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 28043-2011.