朱琳　 蘇永潔

摘? ?要：水質(zhì)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制包括樣品采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等各環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制，因?yàn)槊恳粋€(gè)環(huán)節(jié)都會(huì)影響到最終數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、有效性。以往的質(zhì)量控制關(guān)注更多的是樣品采樣的規(guī)范性、保存劑加入的正確性、實(shí)驗(yàn)室條件、實(shí)驗(yàn)室操作的規(guī)范性等，其中有一個(gè)很重要又容易被忽略的環(huán)節(jié)，就是樣品時(shí)效性的控制。樣品時(shí)效性的控制顯得尤為重要。

關(guān)鍵詞：時(shí)效性控制? 選用標(biāo)準(zhǔn)? 選擇方法

中圖分類號(hào)：X832? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào)：1674-098X（2019）07（a）-0125-02

水質(zhì)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制包括樣品采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等各環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制，因?yàn)槊恳粋€(gè)環(huán)節(jié)都會(huì)影響到最終數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、有效性。以往的質(zhì)量控制關(guān)注更多的是樣品采樣的規(guī)范性、保存劑加入的正確性、實(shí)驗(yàn)室條件、實(shí)驗(yàn)室操作的規(guī)范性等，其中有一個(gè)很重要又容易被忽略的環(huán)節(jié)，就是樣品時(shí)效性的控制?，F(xiàn)以涼山州的水質(zhì)監(jiān)測(cè)為例進(jìn)一步分析如何進(jìn)行樣品時(shí)效性的控制。

1? 合理選用執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

一般關(guān)于水質(zhì)監(jiān)測(cè)的技術(shù)規(guī)范等指導(dǎo)性文件都對(duì)水樣的保存期作了相應(yīng)說(shuō)明，仔細(xì)研究，會(huì)發(fā)現(xiàn)各個(gè)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)之間會(huì)存在差異。例如《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》（SL219-2013）、《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）及《水質(zhì) 采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）中對(duì)水樣的保存方法及保存時(shí)間都有相關(guān)要求。這些標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于大部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的保存方法及保存時(shí)間都是一致的，但有些項(xiàng)目還是存在有差異。例如在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）和《水質(zhì) 采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）中五日生化需氧量要求低溫避光保存，保存時(shí)間是12h。而在《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》中生化需氧量?jī)H要求保存時(shí)間為6h。該如何選擇執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)呢？這就取決于監(jiān)測(cè)部門的行業(yè)屬性，對(duì)于我們環(huán)境監(jiān)測(cè)部門而言，是應(yīng)該執(zhí)行《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002和《水質(zhì) 采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）），因?yàn)檫@兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)是我國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，而《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》（SL219-2013）是水利行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，在水利部門的監(jiān)測(cè)工作中就可以執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)。

《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）和《水質(zhì) 采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）中水樣的保存方法及保存時(shí)間基本一致。只是在《水質(zhì) 采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009））中對(duì)某些項(xiàng)目增加了保存方法，從而延長(zhǎng)了保存期限。這對(duì)于像涼山州這樣偏遠(yuǎn)地區(qū)的環(huán)境監(jiān)測(cè)，顯得十分重要。例如化學(xué)需氧量、高猛酸鹽指數(shù)、五日生化需氧量、總磷等項(xiàng)目如果-20℃保存，保存期限可以延長(zhǎng)至1個(gè)月。對(duì)于一些偏遠(yuǎn)的監(jiān)測(cè)點(diǎn)位，樣品不能及時(shí)返回實(shí)驗(yàn)室的，就可以采取冷凍的方式延長(zhǎng)保存期。

2? 正確選擇方法標(biāo)準(zhǔn)

-20℃的保存條件是很嚴(yán)苛的，日常的環(huán)境監(jiān)測(cè)很難達(dá)到。那我們還有什么其他參照依據(jù)嗎？其實(shí)除了以上2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)外，每個(gè)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)方法對(duì)樣品的保存都提出了具體的要求。而且各監(jiān)測(cè)方法提出的保存要求，更具體、更有針對(duì)性，例如化學(xué)需氧量樣品，在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中采集樣品加硫酸使pH<2，樣品可以保存2d，而在《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》（HJ 828-2017）中樣品加硫酸使pH<2，再在4℃下保存，樣品可以保存5d。再比如氨氮樣品，在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中采集樣品加硫酸使pH<2，樣品可以保存24h。在《水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法》（HJ 535-2009）中樣品要求盡快分析，如果需要保存應(yīng)加硫酸使pH<2，再在2℃～5℃下保存，樣品可以保存7d。還要氰化物，在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中采集樣品加入NaOH，使pH≥9，樣品保存12h。在《水質(zhì) 氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法（異煙酸-吡唑啉酮分光光度法）》（HJ484-2009）中一般1L水樣中加0.5g固體NaOH。當(dāng)水樣酸度高時(shí)，應(yīng)多加固體NaOH，使pH>12，4℃以下冷藏，樣品保存24h。這些方法標(biāo)準(zhǔn)中也是通過(guò)低溫保存的方式延長(zhǎng)保存期，但要求的溫度是很容易滿足的，這更有利于我們?nèi)粘１O(jiān)測(cè)工作的開展。

以上例子是延長(zhǎng)保存期的，還有一些項(xiàng)目，其監(jiān)測(cè)方法中保存方法與技術(shù)規(guī)范不一致，有的保存方法一致，但保存期限卻短于技術(shù)規(guī)范。例如總磷樣品，在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中采集樣品加入鹽酸或硫酸，pH≤2，保存24h。在《水質(zhì) 總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法》（GB/T 11893-1989）中樣品加入硫酸，使樣品pH≤1或者不加任何保存劑于冷處保存?？偭椎姆椒?biāo)準(zhǔn)給了我們更多的選擇。我站在監(jiān)測(cè)工作中就出現(xiàn)過(guò)由于山路顛簸，導(dǎo)致采樣瓶和固定劑損壞的情況。按照總磷的方法標(biāo)準(zhǔn)我們這時(shí)就可以不加固定劑直接冷藏，同樣能滿足要求。

再例如石油類和動(dòng)植物油，在《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中只是對(duì)統(tǒng)一的油類作了規(guī)定，樣品加入鹽酸，使樣品pH≤2，保存7d。在《水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》（HJ637-2018）中規(guī)定樣品加入鹽酸，使樣品pH≤2，0℃～4℃保存，保存3d。還有鉀、鈉、鈣、鎂這幾種陽(yáng)離子，《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）中采集樣品加入硝酸，1L水樣中加濃硝酸10mL，保存14d。在《水質(zhì)可溶性陽(yáng)離子（Li、Na、NH4、K、Ca2、Mg2）的測(cè)定離子色譜法》（HJ 812-2016）中規(guī)定盡快分析。若不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)經(jīng)抽氣過(guò)濾裝置過(guò)濾，于4℃以下避光保存。保存7d。雖然技術(shù)規(guī)范中規(guī)定的保存期限更長(zhǎng)，但這只是一個(gè)籠統(tǒng)的規(guī)定，也沒(méi)有說(shuō)明具體方法，我們還是應(yīng)該按照我們的方法標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

有的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目有幾種監(jiān)測(cè)方法，我們首先要確定本單位的資質(zhì)，哪些方法能使用，如果幾種方法都有資質(zhì)，再根據(jù)實(shí)際情況確定。例如硫化物的測(cè)定就有亞甲基藍(lán)分光光度法和氣相分子法，在《水質(zhì) 硫化物的測(cè)定 亞甲基藍(lán)分光光度法》（GB/T 16489-1996）中規(guī)定采集前每升水加入乙酸鋅+乙酸鈉，水樣充滿容器，瓶塞下不留空。保存7d。在《水質(zhì) 硫化物的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法》（HJ/T 200-2005）中規(guī)定采樣前先向采樣瓶中加入以每升水為3～5mL的乙酸鋅+乙酸鈉用氫氧化鈉調(diào)至弱堿性。水樣在4℃保存。保存24h。

3? 結(jié)語(yǔ)

樣品時(shí)效性的控制，我們應(yīng)選擇正確的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)監(jiān)測(cè)方法與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)不一致時(shí)，我們首先要依據(jù)各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的分析方法，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)畢竟是一個(gè)籠統(tǒng)的規(guī)定。同一監(jiān)測(cè)項(xiàng)目有多個(gè)監(jiān)測(cè)方法時(shí)，就應(yīng)根據(jù)實(shí)際的監(jiān)測(cè)資質(zhì)、實(shí)驗(yàn)室條件、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的距離等因素來(lái)確定。當(dāng)監(jiān)測(cè)方法中沒(méi)有對(duì)樣品保存提出要求時(shí)，我們就應(yīng)按照相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

參考文獻(xiàn)

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