鐘書華

摘要：采用全自動(dòng)吹掃捕集一氣質(zhì)聯(lián)用法快速測(cè)定了長江水中21種揮發(fā)性有機(jī)物，用外標(biāo)法定量，方法檢出限為0.02-0.09ug/L，加標(biāo)回收率為93.9%～108%。結(jié)果表明：該方法快速、穩(wěn)定、準(zhǔn)確，是一種理想的測(cè)定地袁水中揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法。

關(guān)鍵詞：全自動(dòng)吹掃捕集;氣質(zhì)聯(lián)用法;長江;揮發(fā)性有機(jī)物

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-9944（2019）20-0072-03

1引言

揮發(fā)性有機(jī)物（Volatile Organic Compounds.VOCs），聯(lián)合國衛(wèi)生組織對(duì)它的定義為：常壓下沸點(diǎn)低于260℃，常溫下飽和蒸氣壓大于71Pa的有機(jī)化合物，主要包括烷烴類、烯烴類、鹵代烴類、醛酮類、酯類等。

揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入環(huán)境水體的途徑主要是通過工業(yè)排放，如石油化工、醫(yī)藥、包裝印刷、涂刷、造紙等。《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》給出監(jiān)測(cè)的109項(xiàng)指標(biāo)中其中有68項(xiàng)有機(jī)物，而其中的苯系物和揮發(fā)性鹵代烴等揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測(cè)頻次相對(duì)較高。吹掃捕集作為一種近年來興起的前處理設(shè)備，具有靈敏度高、檢出限低、樣品用量少、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)，在水質(zhì)監(jiān)測(cè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用?！兜乇硭h(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）附表中對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物推薦的分析方法主要是頂空氣相。色譜法，而頂空作為一種靜態(tài)前處理，其工作效率和使用范圍遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及吹掃捕集。本文建立了全自動(dòng)吹掃捕集一氣質(zhì)聯(lián)用法快速測(cè)定長江水中的21種揮發(fā)性有機(jī)物，結(jié)果較為滿意。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1試劑與儀器

實(shí)際水樣采自長江。

25種揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)物，環(huán)氧氯丙烷濃度為500 mg/L，其他24種揮發(fā)性有機(jī)物濃度為100 mg/L，Uhar Scientific公司生產(chǎn);所有試劑均為色譜純;實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

Tekmar Atomx型全自動(dòng)吹掃捕集儀，美國Tele-dyne公司;GCMS-QP2010 ultra型氣相色譜質(zhì)譜儀，日本島津公司。

2.2色譜條件

進(jìn)樣口溫度：200℃;分流比：10：1;色譜柱：Rtx-624（30 m×0.25 mm×0.25um）;柱流速：1.0 mL/min;柱溫：程序升溫，35℃，保持5 min，以5℃/min升到200℃，然后以15℃/min升到230℃，保持2 min。

2.3質(zhì)譜條件

離子源：EI;離子源溫度：230℃;傳輸線溫度：240℃，掃描方法：SIM+Scan。

2.4吹掃條件

載氣：氦氣;吹脫溫度：25℃;吹脫時(shí)間：11 min;進(jìn)樣體積：5 mL;解析時(shí)間：2 min;解析溫度：250℃;烘烤溫度：280℃;烘烤時(shí)間：5min。

2.5水樣的測(cè)定

采集長江水樣共6份。用40 mL吹掃瓶現(xiàn)場(chǎng)采集水樣后，加入1+10的鹽酸溶液調(diào)制pH≤2，加人抗壞血酸除余氯，送至實(shí)驗(yàn)室直接上吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)行前處理，進(jìn)入色譜柱中分離，在質(zhì)譜儀檢測(cè)器中進(jìn)行檢測(cè)，將峰面積代人曲線自動(dòng)計(jì)算結(jié)果。

2.6標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

配置1000ug/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液，用微量進(jìn)樣針分別取20uL、40 uL、60uL、80uL、100，uL至注滿超純水的40 mL吹掃瓶中，標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為：0.5ug/L、1.0ug/L、1.5ug/L、2.0ug/L、2.5ug/L。將裝滿標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的樣品直接放入吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器按照設(shè)定的程序進(jìn)行分析。

3結(jié)果與討論

3.1標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

利用全自動(dòng)吹掃捕集一氣質(zhì)聯(lián)用法快速分析長江水中21種揮發(fā)性有機(jī)物，總離子流圖見圖1。其中間二甲苯和對(duì)二甲苯Rtx-624型色譜柱無法將其二者分開，實(shí)際分析中采用加和的方式進(jìn)行定量，二者互為同分異構(gòu)體，不影響二甲苯的結(jié)果。

3.2標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定

按標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制中的步驟將配好的標(biāo)準(zhǔn)系列樣品進(jìn)行分析，再分別以目標(biāo)化合物的峰面積與目標(biāo)物的濃度繪制系列標(biāo)準(zhǔn)曲線。各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、定量與輔助離子、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、加標(biāo)回收率結(jié)果見表1，各化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)為0.9961～0.9999。

3.3方法檢出限與加標(biāo)回收率

配置7個(gè)0.50ug/L的低濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品，按照樣品分析步驟，計(jì)算各個(gè)化合物濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照公式MDL=3.143×S計(jì)算方法檢出限;向5個(gè)注滿40mL未檢出目標(biāo)物的純水的吹掃瓶中分別加入100 gL濃度為1.0ug/L標(biāo)準(zhǔn)使用液，進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，測(cè)定濃度，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表1，21種揮發(fā)性有機(jī)物的檢出限在0.02～0.09ug/L之間，加標(biāo)回收率為93.9%～108%。

3.4方法精密度

向5個(gè)注滿40 mL純水的吹掃瓶中分別加入20uL濃度為1.0ug/L標(biāo)準(zhǔn)使用液作為低濃度系列，向5個(gè)注滿40 mL純水的吹掃瓶中分別加入100uL濃度為1.0ug/L標(biāo)準(zhǔn)使用液作為高濃度系列，按照分析步驟，計(jì)算平行樣品的均值和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，其結(jié)果見表2。

3.5實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果

按照水樣的測(cè)定中的步驟采集長江實(shí)際水樣6份，直接放入吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器，按照分析方法進(jìn)行分析，6份水樣中21種揮發(fā)性有機(jī)物均未檢出。

4結(jié)論

采用全自動(dòng)吹掃捕集一氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)長江水樣進(jìn)行快速分析，實(shí)際水樣中均為檢出21種揮發(fā)性有機(jī)物。通過繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)，結(jié)果表明，該方法檢出限低、回收率好、樣品使用量少、自動(dòng)化程度高、靈敏度高、做樣快速等特點(diǎn)，是一種較為理想的測(cè)定地表水中揮發(fā)性有機(jī)物的分析方法。