周 澄 吳昉赟 蔣益豐 劉洪群
(1.中核核電運行管理有限公司,江蘇 海鹽 314300;2. 蘇州熱工研究院有限公司,江蘇 蘇州 215004)
核電廠污水處理系統(tǒng)的功能是對廠區(qū)的生活污水、辦公排水、餐廳廢水、日常洗滌廢水等進行深化處理,達到環(huán)保排放要求。該系統(tǒng)工藝復雜,設備眾多,廢水深化處理過程中,會涉及到混凝劑、消毒劑等化學藥品,一旦涉及這些藥品的設備或管道出現(xiàn)問題,可能引起人身安全,同時會影響系統(tǒng)正常運行,進而影響核電廠的正常運轉。
某核電廠污水處理系統(tǒng)在運行7年以后,運行人員發(fā)現(xiàn)1#除磷藥箱底部腐蝕穿孔,箱體底部已腐蝕穿孔,穿孔附近基地已經(jīng)腐蝕減薄至紙片狀,如圖1所示,已無法進行貼板補焊修復,不得不更換新備件。
除磷藥箱的工作過程是將固體聚合氯化鋁[PAC,Alm(OH)n(H2O)x]直接加入藥箱后,加水進行攪拌。加藥箱體為碳鋼,內(nèi)壁涂裝環(huán)氧煤瀝青漆進行防腐,除磷藥箱結構如圖2所示。
圖1 除磷藥箱腐蝕穿孔
圖2 除磷藥箱結構圖
本文就除磷藥箱腐蝕穿孔原因進行了分析,對新建、在建核電廠除磷藥箱內(nèi)壁涂層設計、施工給出了建議。
除磷藥箱內(nèi)壁腐蝕穿孔的原因在于兩個方面,第一方面是內(nèi)壁防腐涂層發(fā)生了失效,涂層失去對藥箱基體的保護作用,第二方面是除磷藥箱內(nèi)部介質對藥箱基體產(chǎn)生了腐蝕。
在防腐設計中,防腐涂層的防腐效果和涂層的選用、設計厚度、工況均有很大關系?;瘜W藥品儲罐內(nèi)壁涂層如果設計不合理,很容易出現(xiàn)腐蝕穿孔[1]。除磷藥箱內(nèi)部介質為聚合氯化鋁溶液,根據(jù)GB/T 30790-2014《色漆和清漆 防護涂料體系對鋼結構的防腐蝕保護》,除磷藥箱內(nèi)部環(huán)境等級為Im2級,對腐蝕具有促進作用,如表1所示。
除磷藥箱所用的涂層為環(huán)氧煤瀝青漆涂料,屬于環(huán)氧類涂料,與GB/T 30790-2014中推薦的涂料類型一致。預期耐久性為中等(M),使用壽命為5~15年,除磷藥箱實際已經(jīng)使用7年以上,達到或接近涂層使用壽命。
涂料在達到其使用壽命以后會出現(xiàn)開裂、鼓泡、破損、脫落等現(xiàn)象,失去對基體的保護作用,箱體內(nèi)部介質直接與基體接觸,導致發(fā)生如下電化學反應:
陽極反應:Fe=Fe2++2e
陰極反應:O2+2H2O=4OH-
表1 GB/T 30790-2014中環(huán)境等級
聚合氯化鋁(PAC)是20世紀60年代末發(fā)展起來的一種無機高分子混凝劑[2],是目前應用最廣、銷售量最大的無機混凝劑和水處理劑。以PAC為代表的無機高分子混凝劑在價格上遠低于有機高分子絮凝劑,而且易存儲,制備條件也沒有有機高分子苛刻。與傳統(tǒng)的無機低分子鋁鹽相比,PAC由于含有更多的高電荷,因而具有更強的電中、能力和強烈的吸附能力,投加到水中后表現(xiàn)出優(yōu)異的混凝效果。PAC具有對出水pH影響小、用量少、產(chǎn)生污泥少、除濁高等優(yōu)點,目前中國約60%的水處理廠采用PAC進行混凝處理。
通過查閱相關資料可知,聚合氯化鋁溶于溶液后,基本呈中性,其對金屬基材的腐蝕主要基于提高了溶液中的離子濃度,增加了電導率。
除磷藥箱的工藝為加入固態(tài)聚合氯化鋁攪拌溶解,內(nèi)部介質為固液兩相,固相隨著攪拌裝置的轉動會對涂層產(chǎn)生磨損作用,從而加速涂層的老化,如圖3所示。
圖3 藥箱攪拌裝置
涂層出現(xiàn)破損以后,流動介質與基體直接接觸,會大大加速基體的腐蝕[3]。腐蝕過程一般是氧擴散控制體系,隨著攪拌的進行,會提高氧向材料表面的傳輸速度以及腐蝕產(chǎn)物向溶液本體的傳輸速度,從而加快腐蝕速率[4]。
除了因加速氧的傳輸而增大腐蝕速率的作用外,流體力學因素對流動腐蝕將同時產(chǎn)生嚴重的影響,尤其介質中含有固體相時,腐蝕速率將進一步提高[5]。流體的電化學因素和流體力學因素間交互作用會引起協(xié)同效應。腐蝕質量損失分為三個部分,強調協(xié)同效應的存在,即:
Wt =We +Wc +Wec
其中,Wt為總質量損失;We為純磨耗質量損失;Wc為純腐蝕質量損失;Wec為協(xié)同效應質量損失。
在除磷藥箱的攪拌過程中,含有固體顆粒,固體顆粒首先破壞表面涂層,然后對基體產(chǎn)生磨耗,通過電化學腐蝕與磨耗之間的協(xié)同效應加速箱體基體的腐蝕,最終導致腐蝕穿孔。
國內(nèi)壓水堆核電站與液體介質接觸的設備設施和土建結構用涂層體系,要求應具有10年以上的使用壽命。
在滿足GB/T 30790-2014的要求的前提下,可選用更加耐磨的涂料,同時定期對箱體進行預防性檢查,發(fā)現(xiàn)問題及時進行修復處理。
根據(jù)其他核電廠的經(jīng)驗反饋,除磷藥箱內(nèi)部防腐措施可選用碳鋼塑料/橡膠襯里或者純聚乙烯(PE)材料。
塑料(含PE)或橡膠具有優(yōu)良的耐酸堿鹽性質,聚合氯化鋁溶液不會和塑料或橡膠發(fā)生反應,不會破壞塑料或橡膠材料。
塑料或橡膠材料具有良好的耐磨性能,耐磨性能遠優(yōu)于涂層。塑料或橡膠相對于涂層來說具有更好的彈性和柔韌性,不易受到固體顆粒的沖擊而破壞。
塑料或橡膠材料的厚度可達2~5mm,而涂層厚度一般不超過1mm,厚度也遠大于涂層,使用壽命較長。
污水處理系統(tǒng)作為核電廠的污水深化處理裝備,直接影響核電廠的環(huán)保指標,因此該系統(tǒng)設備的安全穩(wěn)定性應得到重視,尤其化學介質相關設備的腐蝕設計、施工、防腐管理,避免因腐蝕原因導致的安全事件發(fā)生。