沈瑩

摘要：采用連續(xù)流動分析法和亞甲基藍分光光度法分別測定水中硫化物，并進行了比對試驗，結果顯示：連續(xù)流動分析法測定單個樣品時間短，結果準確度和精密度高，對環(huán)境友好，是一種快速簡便測定水中硫化物的方法。

關鍵詞：連續(xù)流動分析法;亞甲基藍分光光度法;硫化物

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）14-0121-02

1引言

硫化物是指水中溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H².S、HS^-、S^2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。硫化物除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的微生物氧化成硫酸，進而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項重要指標。硫化物的分析方法較多，本文通過對連續(xù)流動分析法和亞甲基蘭分光光度法測定水中硫化物的結果進行比較，以得出操作較為簡便，樣品分析時間短，測定結果準確可靠的分析方法。

2試驗方法

2.1亞甲基藍風光光度法

2.1.1原理

樣品經(jīng)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫，用氮氣將硫化氫吹出，轉(zhuǎn)移到盛有乙酸鋅一乙酸鈉溶液的吸收顯色管中，與N，N一二甲基對苯二胺和硫酸鐵銨發(fā)生反應生成藍色的絡合物亞甲基藍，在665D.m波長處測定。

2.1.2主要儀器

順昕2000型硫化物酸化吹氣儀;分光光度計;100mL具塞比色管。

2.1.3主要試劑

N，N一二甲基對苯二胺溶液;硫酸鐵銨溶液;乙酸鋅一乙酸鈉溶液;磷酸溶液;抗氧化劑。

2.1.4分析步驟

（1）校準曲線的繪制。取8支100mL具塞比色管，各加20mL乙酸鋅一乙酸鈉溶液，分別吸取O.00mL，0.50mL，1.OO mL，2.OO mL，3.OO mL，4.00mL，5.OOmL，6.OO mL硫化鈉標準使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，加水至約60mL，沿比色管壁緩慢加入10mL N，N一二甲基對苯二胺溶液，立即密塞并緩慢倒轉(zhuǎn)一次，加1mL硫酸鐵銨溶液，立即密塞并充分搖勻。放置10min后，用水稀釋至標線，搖勻。使用1cm比色皿，以水作參比，在波長為665nm處測量吸光度，同時做空白試驗。以測定的各標準溶液扣除空白試驗的吸光度為縱軸坐標，對應的標準溶液中硫離子的含量為橫坐標繪制校準曲線。

（2）樣品測定。按照GB/T 16489-1996《水質(zhì)硫化物的測定，亞甲基藍分光光度法》樣品測定步驟操作。測得的吸光度值扣除空白試驗的吸光度后，在校準曲線上查出硫化物的含量。

2.2連續(xù)流動分析法

2.2.1原理

水樣中的硫化物在酸性的三價鐵離子存在下，可以與N，N～二甲基對苯二胺反應生成亞甲基藍，顏色深度與硫化物的濃度成正比，在660nm波長處測定其吸光度。

2.2.2主要儀器

SKALAR自動連續(xù)流動分析儀。

2.2.3主要試劑

（1）鹽酸溶液。將100mL鹽酸加入800mL水中，定容到1L。

（2）N，N一二甲基對苯二胺溶液。移取50mL濃鹽酸800mL蒸餾水，加入0.167g N，N一二甲基對苯二胺溶解并混勻，定容至1L。

（3）氯化鐵溶液。移取50mL濃鹽酸于800mL蒸餾水，加入1.33g氯化鐵并溶解，定容至1L。

（4）氫氧化鈉溶液。將4g氫氧化鈉溶于800mL水中，定容到1L。

（5）絡合劑。將1.O g羧甲基纖維素鈉倒人50mI。乙醇中，制成懸濁液，緩慢地將少量羧甲基纖維素鈉溶于800mll蒸餾水中，加入0.2 g氯化鋅，將溶液加熱到60℃直到羧甲基纖維素鈉和氯化鋅完全溶解，待溶液冷卻到室阻，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值到8.8，定容至

2.2.4分析步驟

儀器開機后，設定相關參數(shù)，用水溶液檢查管路的密閉性及順暢性?；€穩(wěn)定后，進試劑，待基線再次穩(wěn)定后，進行校準曲線的繪制及樣品的測定。

（1）校準曲線的繪制。取7支100mL具塞比色管，分別吸取0.00mL，0.50mL，1.00mL，2.oo mL，3.OOmL，4.00mL，5.OO mL硫化鈉標準使用液（p=10.00mg/L）移入各比色管，用絡合劑定容到刻度。根據(jù)標準溶液濃度與檢測峰高繪制標準曲線。

（2）樣品測定。樣品濃度小于0.50mg/L的可以直接進樣，樣品濃度大于0.50mg/L的需稀釋適當?shù)谋稊?shù)再進樣分析。

3結果與討論

3.1兩種方法的校準曲線

兩種方法的校準曲線如表1和表2所示。

3.2檢出限

連續(xù)流動分析法測定8次空白，結果見表3。

檢出限采樣MDL=根號2tfSwb計算，swh為空白值標準偏差，計算得到連續(xù)流動分析法檢出限為0.009mg/L。亞甲基藍分光光度法檢出限為0.005mg/L，兩種方法檢出限接近。

3.3精密度及準確度

對編號為GSB 07-1373-2001硫化物205536，保證值為（2.06±0.15）mg/L的標準樣品進行測定，結果見.表4。

對地表水樣品進行加標回收率試驗，加標量均為0.10mg/L。加標回收率見表5。

3.4 結論

（1）連續(xù)流動分析法完成1個硫化物樣品測定僅需3min，自動化程度高，操作簡單。亞甲基藍分光光度法完成1個硫化物樣品測定至少需要10min，操作較為復雜，工作強度大。使用連續(xù)流動分析法的工作效率高：

（2）連續(xù)流動分析法加標回收率在95.O%～105%之間，亞甲基藍分光光度法加標回收率在70.6%～81.4%之間。連續(xù)流動分析法加標回收率明顯優(yōu)于亞甲基藍分光光度法。

（3）連續(xù)流動分析法通過在線蒸餾釋放硫化氫氣體，硫化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收，減少了硫化氫對空氣的污染。而亞甲基藍分光光度法在試驗過程中有硫化氫氣體溢出，造成環(huán)境污染。