曹硯鋒,蔣 卓,邢希金,王 薦,舒福昌,向興金
(1.中海油研究總院有限責任公司,北京 100028;2.湖北省油田化學產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院,湖北荊州 434000;3.海洋石油高效開發(fā)國家重點實驗室,北京 100028)
隨著石油勘探開發(fā)的發(fā)展和現(xiàn)代環(huán)保理念的進步,對油氣勘探與開發(fā)工程提出了更高更新的要求,鉆井過程中面臨的工程問題和環(huán)保問題日益突出。在鉆井過程中,應(yīng)用廣泛的大位移水平井、定向井和長裸眼深井,摩阻問題尤為突出,如何降低鉆井摩阻,提高鉆井液的潤滑性能,是解決這些問題的關(guān)鍵技術(shù)[1,2]。目前,常用的鉆井液潤滑劑主要有礦物油類、植物油類、酯類、聚合醇類以及乳化石蠟類等[3,4]。礦物油類潤滑劑不易生物降解、熒光級別高,對環(huán)境污染較大;植物油類潤滑劑具有無毒、易降解、熒光級別低、來源廣泛的特點,但是高溫穩(wěn)定性及氧化穩(wěn)定性較差;聚合醇類潤滑劑的濁點不穩(wěn)定、且該產(chǎn)品在大部分鉆井液中存在增黏、起泡的現(xiàn)象;乳化石蠟類潤滑劑的穩(wěn)定性較差、易破乳[5-7]。隨著國家環(huán)保法規(guī)不斷完善及環(huán)保意識的提高,環(huán)保型鉆井液處理劑的研究已成為一種發(fā)展趨勢,因此研究一種無毒易降解的環(huán)保型鉆井液潤滑劑具有重要的現(xiàn)實意義。
國內(nèi)外在環(huán)保潤滑劑方面主要對合成酯、多元醇和改性植物油等液體潤滑劑進行了大量研究工作,但大多存在著易起泡和高溫老化后潤滑性下降等問題;特別是在現(xiàn)場應(yīng)用過程中,部分環(huán)保型潤滑劑出現(xiàn)抗溫、抗鹽不足,150 ℃以上時潤滑性能下降明顯。對此,室內(nèi)以環(huán)保型植物油脂為基礎(chǔ)進行了環(huán)保型潤滑劑的研究,通過高溫改性和乳化合成,來提高潤滑劑的抗溫能力和抗鹽能力,同時,解決潤滑劑表面活性起泡等問題。
環(huán)保型潤滑劑加入到鉆井液體系中后,通過乳化分散作用,可以很好的分散在鉆井液體系中;在鉆井過程,潤滑劑中的高活性的酯基基團和氨基基團,可以在井壁和鉆桿上形成一層強吸附的致密潤滑薄膜,薄膜具有很高的抗壓強度,可以降低鉆桿與地層井壁間的摩擦阻力,提高鉆桿的作用效率,同時,潤滑劑也可以很好的吸附在鉆屑表面,形成一層憎水的油膜,進一步降低黏土與黏土、管柱以及井壁的粘結(jié),降低了粘附卡鉆風險,確保鉆探施工安全。另外,通過磺化基團對植物油脂進行改性,在磺酸基團的作用下,潤滑劑中起主要作用的潤滑油脂的高溫穩(wěn)定性得到改善,這也進一步提高了潤滑劑的抗溫、抗鹽能力。
環(huán)保型鉆井液潤滑劑的合成主要分為兩個部分,一是通過引進新基團對天然植物油進行改性,提高其潤滑能力和抗溫、抗鹽能力;二是通過乳化作用,提高潤滑劑在水基鉆井液體系中的分散能力,提高潤滑作用效果。
1.2.1 植物油改性 環(huán)保型潤滑劑以天然植物油為原料,按照3:1 的加量加入多元醇多胺,然后升溫至60 ℃~80 ℃,恒溫反應(yīng)2 h;然后加入0.1 %~0.3 %的催化劑,升高溫度至100 ℃~120 ℃,加入20 %小分子醇類(C1~C4)和1 %甲苯磺酸,繼續(xù)恒溫反應(yīng)2 h,即得到改性后的基礎(chǔ)潤滑油脂。其中,多元醇多胺對植物油進行改性可以與金屬形成化學膜,提高其潤滑能力;抗高溫磺化基團可以提高天然植物油的抗溫、抗鹽能力。
1.2.2 乳化合成 將改性后的基礎(chǔ)潤滑油脂,升溫至70 ℃,緩慢加入3.0 %失水山梨糖醇脂肪酸酯和1.0 %聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯,加入去離子水,攪拌均勻;接著加入0.2 %穩(wěn)定劑,攪拌30 min,再加入0.5 %聚醚改性聚硅氧烷和0.5 %聚醚丙三醇,攪拌20 min,冷卻至室溫,即得到環(huán)保型鉆井液潤滑劑。其中,乳化劑調(diào)整后材料的HLB 值控制在6~8,可以很好的分散在鉆井液體系中,并且具備一定的抑泡能力。
參照標準中石油集團公司QSY 17088-2016《鉆井液用液體潤滑劑技術(shù)規(guī)范》中的規(guī)定分別測定環(huán)保型潤滑劑在原漿中的熒光、表觀黏度升高值、密度變化值、泥餅黏附系數(shù)降低率和潤滑系數(shù)降低率。具體實驗數(shù)據(jù)(見表1)。
表1 環(huán)保型潤滑劑性能評價
從以上評價結(jié)果來看,研究的環(huán)保型鉆井液潤滑劑既能降低潤滑系數(shù),又能降低黏附系數(shù),表現(xiàn)出良好的潤滑性能,并且,其熒光級別低,不會影響地質(zhì)錄井,各項指標均達到目前行業(yè)標準要求。
室內(nèi)使用基礎(chǔ)鈉膨潤土漿,對環(huán)保型潤滑劑的抗溫穩(wěn)定性進行了研究。在高速攪拌杯中分別加入300 mL蒸餾水、0.6 g 無水碳酸鈉、15 g 鈉膨潤土,高速攪拌20 min,期間至少中斷兩次以刮下粘附在杯壁上的黏附物,在(25 ℃±1 ℃)下密閉養(yǎng)護24 h。使其表觀黏度達到(13~15)mPa·s,如果達不到則適當調(diào)節(jié)膨潤土加量。在基漿中分別加入3.0 g 試樣,高速攪拌5 min,倒入老化罐中,在不同溫度條件下熱滾16 h。取出冷卻至室溫,高速攪拌5 min,測試鉆井液的擠壓潤滑系數(shù),結(jié)果(見表2)。
表2 環(huán)保型潤滑劑抗溫性能評價
從以上實驗數(shù)據(jù)來看,研制的環(huán)保型潤滑劑具備良好的抗溫穩(wěn)定性,抗溫能力可以達到160 ℃,可以滿足現(xiàn)在大多數(shù)中深層地層鉆井現(xiàn)場需求。
室內(nèi)在聚合物鉆井液體系中對比評價了環(huán)保型潤滑劑、HLB、植物油、礦物油對鉆井液體系流變性和潤滑性影響;配制常規(guī)聚合鉆井液體系,加入潤滑劑,在120 ℃條件下,熱滾16 h,測試滾后流變性和潤滑系數(shù),實驗結(jié)果(見表3)。
從表3 實驗數(shù)據(jù)來看,新研制的環(huán)保型潤滑劑對鉆井液體系的流變性影響很小,可以適當降低鉆井液濾失量,能顯著降低鉆井液的潤滑系數(shù);相同加量條件下,較同類潤滑劑和油類降低鉆井液的潤滑系數(shù)能力更強,表現(xiàn)出良好的降低扭矩、摩阻能力。
針對材料的環(huán)保性能,室內(nèi)評價了環(huán)保型潤滑劑的生物毒性,實驗評價方法參照中石油集團標準《Q/SY 111-2007 油田化學劑、鉆井液生物毒性分級及檢測方法 發(fā)光細菌法》和BOD5/CODcr生物降解性的評價指標[8],其中BOD5的測定參照國家環(huán)境保護標準《HJ 505-2009 水質(zhì)五日生化需氧量(BOD5)的測定 稀釋與接種法》,CODcr的測定參照國家標準《GB 11914-89 水質(zhì)化學需氧量的測定 重鉻酸鉀法》,實驗結(jié)果(見表4)。
通過發(fā)光細菌法測定2 %環(huán)保型潤滑劑水溶液的半有效濃度EC50值為163 530 mg/L,表現(xiàn)為無毒,說明環(huán)保型潤滑劑對環(huán)境無影響。同時,2 %環(huán)保型潤滑劑水溶液的BOD5/CODcr比值為17.62 %,表現(xiàn)較易降解,說明環(huán)保型潤滑劑因其為植物油改性,易于被環(huán)境中的微生物降解。
環(huán)保型潤滑劑研究成功后,在準噶爾盆地瑪北油田風南4 井區(qū)的二開水平井進行了現(xiàn)場應(yīng)用,應(yīng)用井段從500 m 至完鉆井深4 206 m 和4 093 m,完鉆層位百口泉組,井斜84.9°/94.7°,水平位移分別為1 496.8 m 和1 534.8 m,水平段長1 210 m 和1 222 m。環(huán)保型潤滑劑使用井段為1 680 m~4 200 m,主要應(yīng)用于造斜段和水平段,應(yīng)用過程中環(huán)保型潤滑劑形成的極壓膜強度高、潤滑系數(shù)降低率高,扭矩維持在10 kN·m~20 kN·m,表現(xiàn)出良好的潤滑性能;同時,該潤滑劑的低熒光級特點,也不影響地質(zhì)錄井。整井段作業(yè)過程中鉆井過程順利,未出現(xiàn)黏卡、卡鉆等井下復(fù)雜情況。
表3 環(huán)保型潤滑劑性能對比評價
表4 潤滑劑環(huán)保性能評價
(1)以環(huán)保型的植物油為基礎(chǔ),進行改性、乳化合成了一種新型環(huán)保型鉆井液潤滑劑。
(2)室內(nèi)性能評價和現(xiàn)場應(yīng)用證明:環(huán)保型潤滑劑與鉆井液配伍性好,能有效的改善鉆井液的潤滑性,降低摩阻和扭矩,抗溫達160 ℃,滿足中深層定向井和水平施工需求;同時,其生物毒性低,易降解,表現(xiàn)出良好的環(huán)境適應(yīng)性,滿足鉆井過程中的環(huán)保要求,具備良好的市場開發(fā)前景。