李齊富，張曉慧，王顯林

（1.渤海石油裝備制造有限公司渤海能克鉆桿有限公司，河北滄州 062658；2.渤海石油裝備制造有限公司巨龍鋼管有限公司，河北滄州 062658）

0 引言

鉆桿腐蝕是石油天然氣鉆井工程中普遍存在的問題，在深井超深井、定向井等復(fù)雜結(jié)構(gòu)井中表現(xiàn)得更加突出。在我國一些不穩(wěn)定天然氣儲層的鉆井開發(fā)過程中，為了適應(yīng)鉆井工藝的要求，廣泛使用含氯離子的鉆井液體系，并配合添加多種添加劑?，F(xiàn)場調(diào)研發(fā)現(xiàn)，這種含氯離子的鉆井液在井下高溫高壓作用下對S135 鉆桿具有一定的腐蝕性。目前，國內(nèi)針對S135 鉆桿在含氯離子鉆井液環(huán)境中腐蝕性的系統(tǒng)研究相對較少，為了分析鉆桿的腐蝕機(jī)理，取2 種現(xiàn)場使用的典型鉆桿試樣進(jìn)行系統(tǒng)研究[1]。

在石油天然氣鉆井作業(yè)過程中，鉆井液對于保證鉆井作業(yè)過程的順利完成具有重要作用，但鉆井液對鉆桿也具有較強(qiáng)的腐蝕性，尤其是S135 高鋼級鉆桿。

1 試驗(yàn)方案及方法

為了便于表示，將進(jìn)行研究的2種S135 鉆桿材料分別記為1#鉆桿和2#鉆桿。采用全壁厚拉伸試樣檢測鉆桿材料的屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和延伸率，采用7.5 mm×10 mm×55 mm 的縱向夏比V 型缺口沖擊試樣檢測鉆桿材料的沖擊吸收能，采用硬度圓環(huán)試樣檢測鉆桿管體截面的洛氏硬度。采用掛片腐蝕的方式測試材料的腐蝕性能，用水浴加熱的方式對腐蝕環(huán)境進(jìn)行加熱，腐蝕試驗(yàn)介質(zhì)分別為現(xiàn)場鉆井液、6%KCl 和12%KCl，試驗(yàn)溫度分別為30 ℃和60 ℃，溶液的pH 值分別為8、9 和10，腐蝕試驗(yàn)時(shí)間為168 h。

2 鉆桿材料理化性能分析

1#和2#鉆桿管體試樣拉伸、沖擊及硬度檢測條件和檢測結(jié)果見表1、表2。結(jié)果表明，2 件S135 鉆桿試樣材料的拉伸性能、縱向沖擊功和硬度均滿足API Spec 5DP—2010 標(biāo)準(zhǔn)[2]要求，試樣在整個(gè)圓周截面上的硬度檢測結(jié)果表明，試樣截面硬度無明顯變化[2-3]。

表1 S135 鉆桿力學(xué)性能

表2 S135 鉆桿硬度檢測結(jié)果HRC

分別從2 種鉆桿試樣上取樣，分析材料中的夾雜物、金相組織和晶粒度。分析結(jié)果表明，2 種鉆桿產(chǎn)品材料的微觀組織和夾雜物含量均符合鉆桿標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5561—2008[2]的要求，2 種材料的微觀組織相同：1#鉆桿材料中的非金屬夾雜物等級為A0.5，B0.5，D0.5，金相組織為回火索氏體，晶粒度等級為9.5 級；2#鉆桿材料中的非金屬夾雜物等級為A0.5，B1.0，D0.5，金相組織為回火索氏體，晶粒度等級為10.0 級。2 種鉆桿試樣腐蝕坑部位組織與其他部位相同，腐蝕坑呈橢圓形特征，腐蝕坑內(nèi)有部分灰色腐蝕物分布。

3 S135 鉆桿腐蝕機(jī)理分析

分別從2 種鉆桿表面腐蝕位置取樣進(jìn)行微觀形貌及微區(qū)成分分析：鉆桿表面腐蝕坑呈片狀分布，面積較大，多數(shù)腐蝕坑底部有腐蝕物覆蓋，腐蝕物較為疏松，呈顆粒狀。清除腐蝕物后觀察發(fā)現(xiàn)，腐蝕坑底部較平，多個(gè)腐蝕坑之間相互連。對腐蝕坑內(nèi)的填充物進(jìn)行能譜分析表明，腐蝕坑內(nèi)的填充物主要為鐵的氧化物和部分泥漿巖屑?xì)埩粑铩?/p>

從鉆桿腐蝕坑內(nèi)取部分腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行X 射線衍射分析發(fā)現(xiàn)，鉆桿腐蝕產(chǎn)物的主要組成為Fe3O4、Fe2O3和FeO（OH）。鉆井液在使用過程中，循環(huán)系統(tǒng)是非密閉的，大氣中的氧會進(jìn)入鉆井液中而成為游離態(tài)的氧。另外，鉆完一口井后的鉆桿一般都沒有清洗內(nèi)外表面的鉆井液及雜物，而是露天堆放在外，這也會使鉆桿發(fā)生腐蝕。在氧氣分壓為一個(gè)大氣壓的中性水溶液中，氧電極的平衡電位是0.815 V，而氫電極的平衡電位只有-0.413 V，因此，在中性和堿性鉆井液中，鋼質(zhì)鉆桿傾向于發(fā)生氧腐蝕。

另外，能譜分析同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，腐蝕產(chǎn)物中含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子，分析認(rèn)為氯離子主要來源于鉆井液介質(zhì)中添加的KCl 組分，氯離子本身對鉆桿材料不產(chǎn)生腐蝕作用，它的作用主要是加速腐蝕的進(jìn)行。氧腐蝕產(chǎn)生的Fe3O4覆蓋在腐蝕坑表面，從而使得坑內(nèi)的pH 值下降，弱堿性腐蝕介質(zhì)變?yōu)樗嵝愿g介質(zhì)，進(jìn)一步加速Fe 的溶解，使腐蝕坑進(jìn)一步擴(kuò)大加深。另一方面由于腐蝕坑內(nèi)因Fe2+、H+等陽離子過剩形成電場，使得泥漿中的氯離子借助“電泳”作用進(jìn)入腐蝕坑內(nèi)，造成富集。腐蝕坑內(nèi)的這種強(qiáng)酸環(huán)境使得坑內(nèi)壁成為活性小陽極，而坑外大片的金屬仍處于鈍態(tài)為陰極，從而構(gòu)成大陰極/小陽極的腐蝕電池，使腐蝕坑加速生長。

4 氯離子對鉆桿腐蝕性能的影響

根據(jù)鉆井現(xiàn)場調(diào)研情況發(fā)現(xiàn)，鉆井過程中鉆井液pH 值為8～10.5，鉆井液中的KCl 濃度為6%左右，高時(shí)可增至12%，預(yù)計(jì)井底溫度為80～85 ℃。為了系統(tǒng)分析含鉆井液及其中的氯離子成分對于鉆桿的腐蝕作用，特制訂專門的腐蝕試驗(yàn)方案。腐蝕試驗(yàn)結(jié)果可知（圖1）：①現(xiàn)場取回的鉆井液對于鉆桿的腐蝕速率略低于KCl 溶液；②隨著pH 值的增加，2 種S135 鉆桿的腐蝕速率均呈下降趨勢；③隨著溫度的升高，2 種S135 鉆桿的腐蝕速率均顯著增加[4]。

圖1 S135 鉆桿腐蝕試驗(yàn)結(jié)果

分析認(rèn)為現(xiàn)場的泥漿的腐蝕速率之所以低于KCl 溶液的腐蝕速率主要是由于泥漿中的氯離子含量略低于KCl 溶液，檢測現(xiàn)場取回泥漿中的氯離子含量約為6000 mg/L，略低于6%KCl 溶液中的氯離子含量，另外，鉆井液中除KCl 外還添加了大量的有機(jī)聚合物添加劑和其他改善泥漿性能的添加劑，這些鉆井液添加劑的使用在一定程度上降低了鉆井液對于鉆桿的腐蝕作用。在不同pH 的KCl 溶液中鉆桿的腐蝕速率測試結(jié)果可見，隨著pH 值的增加，兩種鉆桿的腐蝕速率均呈下降趨勢，pH值主要反應(yīng)溶液中自由H+的含量，是影響電化學(xué)腐蝕的重要因素。pH 值對鋼鐵在含氧水中腐蝕的有顯著影響。高pH 值的鉆井液可以有效地抑制溶解氧等有害成分對鉆桿的腐蝕，提高鉆桿的腐蝕壽命。由腐蝕試驗(yàn)結(jié)果看出，溫度由30 ℃升至60 ℃時(shí)，在不同pH 值的6%KCl 溶液、12%KCl 溶液及鉆井液介質(zhì)中的鉆桿的腐蝕速率均大幅度升高，分析認(rèn)為主要原因是隨著溫度的上升，鉆桿腐蝕電化學(xué)反應(yīng)的速度加快，從而加速了鉆桿的腐蝕[5]。

從各組腐蝕試樣中取典型試樣，清洗后采用掃描電子顯微鏡分析試樣表面腐蝕形貌特征發(fā)現(xiàn)，兩種鉆桿材料在泥漿中的腐蝕較輕，表面依稀可見腐蝕前的原始形貌，KCl 溶液中的腐蝕膜較為疏松，出現(xiàn)明顯的龜裂和脫落形貌，60 ℃條件下的腐蝕磨厚度明顯較30 ℃條件下的腐蝕膜厚且疏松，12%KCl 溶液中的試樣的點(diǎn)蝕程度最為嚴(yán)重。

5 結(jié)論

（1）S135 鉆桿在含氯離子環(huán)境中發(fā)生的腐蝕主要為氧腐蝕，環(huán)境介質(zhì)中氯離子的存在促進(jìn)了腐蝕的進(jìn)行，2 種S135 鉆桿材料的腐蝕性能相近。

（2）鉆井液中的有機(jī)添加劑在一定程度上減緩了腐蝕的發(fā)生，現(xiàn)場使用的鉆井液對于鉆桿的腐蝕速率略低于KCl 溶液。

（3）隨著pH 值的增加，鉆桿的腐蝕速率呈下降趨勢。但隨著溫度、氯離子濃度的升高，鉆桿的腐蝕速率顯著增加。