李平，陸秋萍

（1.麥王環(huán)境技術(shù)股份有限公司，上海 200135；2.中鹽昆山有限公司，江蘇昆山 215300）

近年來，隨著水處理技術(shù)不斷發(fā)展，超濾系統(tǒng)在電力、化工、食品等行業(yè)的應(yīng)用也越來越廣。同時(shí)隨著超濾裝置的不斷運(yùn)行，跨膜壓差的升高和產(chǎn)水通量的下降也成為影響超濾系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的一大難點(diǎn)[1,2]。如何做好超濾的清洗工作，保證超濾裝置正常運(yùn)行也成為行業(yè)內(nèi)的一個(gè)重要課題。張紅等[3]利用草酸和維生素C 的混合清洗液清洗受鐵污染的超濾膜，清洗后膜的過濾性能得到徹底恢復(fù)，滲透率提升至250Lmh/bar，系統(tǒng)回收率提高至87%。針對(duì)運(yùn)用于冶金廢水中的超濾膜污染，董金冀等[2]研究出更為適合的清洗方案，采用低pH 值、較高的清洗液水質(zhì)、較短的浸泡時(shí)間，同時(shí)適當(dāng)提高清洗液的濃度，清洗效果較好。

1 清洗運(yùn)行中存在的問題

我公司化水車間采用全膜法制備脫鹽水，用于熱電車間鍋爐的補(bǔ)給水，水源為地表水，配備三套并聯(lián)式的超濾裝置，自動(dòng)的水反洗及化學(xué)加強(qiáng)反洗系統(tǒng)，堿洗加藥包括液堿和次氯酸鈉，控制pH=12±0.2，余氯200±20ppm，酸洗加藥為鹽酸，控制pH=2±0.2，分別浸泡15min。三套超濾裝置自2016 年建成投用，運(yùn)行一直比較正常，系統(tǒng)設(shè)定24 次常規(guī)反洗后進(jìn)行1 次化學(xué)加強(qiáng)反洗，反洗效果均能恢復(fù)到系統(tǒng)通量的90%以上，運(yùn)行壓差降至0.05MPa 以下，確保系統(tǒng)的正常投運(yùn)，同時(shí)檢測超濾產(chǎn)水SDI15 值也一直保持在3.0 以下，完全滿足反滲透的進(jìn)水要求。但是進(jìn)入2017 年的第四季度，系統(tǒng)明顯出現(xiàn)異常：運(yùn)行壓差逐漸升高，而產(chǎn)水通量卻日益減少，過濾時(shí)間從原先的50min 降至25min，系統(tǒng)常規(guī)反洗效果也越來越差，在減少循環(huán)周期的基礎(chǔ)上，化學(xué)加強(qiáng)反洗后的壓差基礎(chǔ)也逐漸升高。在采取了延長酸堿浸泡的時(shí)間至30min 后，系統(tǒng)勉強(qiáng)能自動(dòng)投運(yùn)，但運(yùn)行時(shí)間還未到規(guī)定的循環(huán)周期，系統(tǒng)便檢測到壓差高限報(bào)警而自動(dòng)停機(jī)，不得不進(jìn)行新一輪的化學(xué)加強(qiáng)反洗，反洗后再正常投運(yùn)。如此循環(huán)，導(dǎo)致單套超濾系統(tǒng)的產(chǎn)水回收率低至80%以下，嚴(yán)重削減了脫鹽水的供水量，甚至威脅到鍋爐的安全穩(wěn)定的運(yùn)行。

如圖1 所示，是以1# 超濾為例，顯示了在17年一整年中運(yùn)行通量（Flux）和跨膜壓差（TMP）的變化曲線，其中通量已經(jīng)溫度修正（25℃）。考慮到是否存在系統(tǒng)化學(xué)加強(qiáng)反洗效果不佳的情況，筆者對(duì)加藥系統(tǒng)進(jìn)行了三次藥劑濃度的抽檢，藥劑濃度雖略有波動(dòng)，但均在工藝要求的范圍之內(nèi)，因此因加藥反洗藥劑濃度不夠?qū)е鲁瑸V膜清洗不徹底、逐漸污堵的假設(shè)不成立。

2 原因分析及清洗措施

2.1 水質(zhì)分析

由于來水存在一定的濁度和有機(jī)物，超濾系統(tǒng)在運(yùn)行一段時(shí)間后，必然會(huì)出現(xiàn)不同程度的膜孔道污堵的情況，即宏觀表現(xiàn)為產(chǎn)水通量逐漸下降，而運(yùn)行壓差不斷上升。如果污堵嚴(yán)重，則會(huì)加劇膜斷絲的風(fēng)險(xiǎn)，嚴(yán)重威脅超濾的產(chǎn)水水質(zhì)[2]。因此，在超濾系統(tǒng)運(yùn)行過程中，需要操作人員密切關(guān)注產(chǎn)水通量和跨膜壓差，發(fā)現(xiàn)污堵及時(shí)進(jìn)行常規(guī)反洗和化學(xué)加強(qiáng)反洗，避免因壓差過高導(dǎo)致膜斷絲等不可逆的損傷。常規(guī)的有機(jī)物和無機(jī)絡(luò)合物的污染都可以通過次氯酸鈉、液堿和鹽酸的聯(lián)合用藥進(jìn)行清洗完全，而此次的污染清洗效果甚微，筆者推斷地表水水源受到了嚴(yán)重的污染。冬季屬于枯水期，水源中的雜質(zhì)離子濃度明顯高于其他三季，加上水源上游可能存在的未知污染源的排放，而這些污染因子，如膠體、小分子的有機(jī)物等，無法通過簡單的初級(jí)預(yù)處理去除，最終進(jìn)入超濾系統(tǒng)，附著在超濾膜孔道內(nèi)，造成嚴(yán)重的污堵。為了驗(yàn)證上述推斷，筆者對(duì)超濾系統(tǒng)的進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行了留樣分析。分析結(jié)果顯示來水中鐵錳等金屬離子的含量明顯高于正常值，特別是鐵離子的濃度達(dá)到了4mg/L（前端預(yù)處理系統(tǒng)未采用任何含鐵元素的絮凝劑），基于上述分析數(shù)據(jù)，基本可以確定該超濾系統(tǒng)為嚴(yán)重的鐵污染，需要進(jìn)行有針對(duì)性的離線化學(xué)清洗。

圖1 1# 超濾Flux 和TMP

2.2 現(xiàn)場試驗(yàn)

為了進(jìn)一步確定超濾膜的污染類型以及污染的嚴(yán)重程度，決定拆開部分膜元件的端蓋，對(duì)污染情況進(jìn)行觀察及清洗試驗(yàn)。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)告知：超濾膜整個(gè)斷面呈黃褐色附著，受污染的程度較為嚴(yán)重，且該污染的形態(tài)跟鐵錳等有色金屬的污染狀況極為相似，但還需要現(xiàn)場做小試確定。一般金屬離子結(jié)垢選用鹽酸、檸檬酸、草酸等酸性清洗液，根據(jù)現(xiàn)場的判斷，我們選取任意三個(gè)端蓋，分別倒入預(yù)先配制好的pH=2 的鹽酸、檸檬酸和草酸溶液，10min 的浸泡時(shí)間后，經(jīng)鹽酸和檸檬酸浸泡后的端蓋，黃褐色污染物雖有所溶解，但清洗效果不是很理想，只有經(jīng)草酸浸泡后的端蓋，污染物基本全部溶解，清洗液也變成了黃褐色的廢液。

2.3 清洗措施

通過上述小試，確定了該超濾系統(tǒng)為嚴(yán)重的鐵污染，同時(shí)也確定了清洗的藥劑和清洗方法?？紤]到草酸殘留會(huì)與水中的鈣離子形成草酸鈣，重新附著在膜孔道內(nèi)，引起結(jié)構(gòu)污染。因此，筆者在配制的清洗液中同時(shí)加入了0.25%的維生素C，而草酸的配制濃度確定為1%。由于污染嚴(yán)重，清洗人員將清洗液充滿膜元件后，并未直接進(jìn)行藥劑循環(huán)，而是給予了10min 的浸泡時(shí)間，使草酸充分溶解膜絲表面和端蓋內(nèi)的鐵污染，然后舍棄該部分清洗液，重新配制新的藥劑，1h 循環(huán)，1h 浸泡，循環(huán)量為150t/h，清洗溫度在25～30℃，重復(fù)三次后，用超濾產(chǎn)水將設(shè)備內(nèi)的藥劑沖凈，即可開機(jī)自動(dòng)投運(yùn)。

2.4 清洗后運(yùn)行狀況

1）壓差與通量的恢復(fù)：在進(jìn)行了為期一周的清洗工作后，三套超濾才正常投用，如圖2 所示，是三套超濾清洗前后的TMP 和Flux 的對(duì)比圖，清洗后超濾裝置的運(yùn)行性能基本得到了恢復(fù)。為了了解后續(xù)的運(yùn)行狀況，筆者進(jìn)行了為期六個(gè)月的追蹤調(diào)查，仍然以1# 超濾為例，在這六個(gè)月的時(shí)間內(nèi)，該設(shè)備的Flux 和TMP 均維持在較好的狀態(tài)，其中通量已經(jīng)溫度修正（25℃）。如圖3 所示，修正后的Flux 在155t/h 以上，TMP 降至0.05MPa以下，設(shè)備長期運(yùn)行穩(wěn)定。

2）回收率的提高：由于膜性能的恢復(fù)，在清洗措施后，筆者將過濾時(shí)間從25min 逐漸恢復(fù)到45min，超濾系統(tǒng)的整體回收率也從當(dāng)初的不到80%提升至95%以上，如表1 所示，超過設(shè)計(jì)的90%的回收率。

圖2 三套超濾清洗前后Flux 和TMP 對(duì)比

圖3 1# 超濾清洗前后Flux 和TMP

表1 三套超濾清洗前后回收率的對(duì)比

3 結(jié)語

經(jīng)過此次的超濾污染及應(yīng)對(duì)措施，筆者學(xué)習(xí)到了超濾運(yùn)行的諸多性能和經(jīng)驗(yàn)：超濾來水水質(zhì)的穩(wěn)定決定了超濾能否長期穩(wěn)定地運(yùn)行；化學(xué)加強(qiáng)反洗藥劑濃度須滿足工藝要求，才能確保反洗后超濾膜的運(yùn)行性能盡快恢復(fù)；一旦超濾膜遭受污染，應(yīng)及時(shí)采取適當(dāng)?shù)那逑创胧?，盡快恢復(fù)膜的過濾性能，避免造成不可逆的損傷；此次清洗結(jié)果證明，適當(dāng)?shù)那逑词侄文軌驈氐谆謴?fù)超濾膜的過濾性能，說明該超濾膜具有良好的可恢復(fù)性；在超濾系統(tǒng)運(yùn)行狀況良好的前提下，可通過延長過濾時(shí)間、適當(dāng)加大產(chǎn)水通量、增加CEB 的循環(huán)周期等措施，進(jìn)一步提高超濾系統(tǒng)的產(chǎn)水回收率。