薛成鵬
摘 要:介紹了應用CDOS-FRCNⅡ工藝技術的DCC汽油全餾分選擇性加氫裝置在運行中出現(xiàn)的產品博士實驗不通過,產品苯含量偏高等問題的原因分析及其采取的處理措施,通過技術改造,利用原有裝置和優(yōu)化調和方案等方法解決了困擾裝置長周期運行和產品出廠的相關問題。對此類裝置相似問題的分析和處理具有一定參考意義。
關鍵詞:汽油加氫;技術改造;博士實驗;苯含量
中海油東方石化有限責任公司(以下簡稱東方石化)一期建有汽油脫臭單元,但隨著環(huán)保政策的日益嚴苛和國家油品質量升級步伐的不斷加快。為滿足全廠汽油出廠和產品質量升級的需要,2014年5月東方石化新建一套50萬噸/年DCC汽油全餾分選擇性加氫裝置,采用中海油惠州煉化分公司(現(xiàn)中海油惠州石化有限責任公司)與北京海順德鈦催化劑有限公司共同開發(fā)的CDOS-FRCNⅡ技術,并于2015年2月一次投產成功,產出符合國Ⅴ排放標準的汽油。
1 工藝技術概述
CDOS-FRCNⅡ全餾分選擇性加氫脫硫技術具有不需輕重組分切割,辛烷值損失小,建設成本低,運行能耗低的特點。上游DCC裝置直供的DCC汽油經進料泵P-101升壓后與產品和反應產物分別換熱,后依次經過一反脫二烯烴反應器R-101,二反脫硫反應器R-102后進入反應加熱爐升溫,而后進入三反脫硫醇反應器R-103,三反產物再經過換熱,空冷冷卻后進入分離器。氣相經聚結器脫油后進入循環(huán)氫脫硫塔胺洗,后經過聚結器脫胺液進入循環(huán)氫壓縮機,分離油經過換熱升溫進入汽提塔脫出殘余硫化氫后出裝置。
2 產品博士實驗不通過的問題及處理
裝置在升級生產國Ⅴ排放標準產品中,產品博士實驗出現(xiàn)連續(xù)不通過現(xiàn)象。即使產品硫含量在5ug·g-1以下,產品博士實驗還是不通過。
通過查閱相關資料,汽油在加氫過程中生成的硫化氫和未飽和的烯烴反應會生成少量的新的硫醇,這些新生成的硫醇碳鏈長,相對分子質量較大。博士實驗對不同分子結構的硫醇的靈敏度和感受性不同,在博士實驗中一般大分子硫醇相比小分子硫醇更為靈敏。新生成大分子硫醇造成是汽油加氫后博士實驗不通過的主要原因。
通過查閱相關資料和實地考察,將原先的脫臭單元直接串聯(lián)在汽油加氫裝置之后,可以解決加氫后汽油博士實驗不通過的問題。通過技術改造,將已經停用的脫臭單元重新使用,經過實際應用,成功解決了產品博士實驗不通過的問題。原料和產品硫含量數(shù)據(jù)如表1所示。
3 產品苯含量偏高的問題及處理
國ⅥA車用汽油苯含量要求不大于0.8%,東方石化DCC汽油苯含量1.5%,經加氫后苯含量1.3%,原料和產品組成如表2所示。東方石化催化裂解裝置采用DCC-plus工藝,在較高的反應溫度和較高的劑油比的工況下,有利于提高丙烯的收率。通過查閱相關資料,較高的反應溫度和較高的劑油比同時也有利于烷基苯裂解生成苯和烯烴,在保證丙烯收率的前提下,無法降低DCC汽油中的苯含量。
催化裂解汽油苯含量低且烯烴的存在對固體酸催化劑有致命影響,目前國內沒有降低催化裂解汽油苯含量的成熟技術。目前,東方石化采取優(yōu)化調和方案,使用工業(yè)異辛烷和烷基化油進行調和,保證汽油滿足出廠質量標準。隨著全球環(huán)境日益惡化和環(huán)保政策的日益嚴苛,我國應該對研究開發(fā)催化裂解汽油苯含量降低技術引起足夠的重視。
4 小結
①工業(yè)實踐證明,利用原有脫臭裝置可以解決產品博士實驗不通過問題,保證產品質量符合出廠標準;②通過優(yōu)化調和方案解決目前全廠汽油出廠問題,催化裂解汽油苯含量偏高的問題目前國內沒有成熟技術,我國需要加強對催化裂解汽油中苯含量降低技術的研究。
參考文獻:
[1]蔡建崇,田振興,彭成華等.DCC汽油全餾分選擇性加氫脫硫技術(CDOS-FRCNⅡ)的工業(yè)應用[J].石油煉制與化工,2018,49(1).
[2]邢恩會,謝文華,慕旭宏.降低汽油苯含量技術進展[J].中外能源,2011,16(5).