余 鋒 王朋朋 趙景平 王章明 陳 亮

（金華永和氟化工有限公司，浙江金華321075）

0 前言

含氟聚合物廣泛應(yīng)用于航天航空、汽車工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電子信息等領(lǐng)域，在含氟聚合物生產(chǎn)過(guò)程中，需用到大量去離子水進(jìn)行后處理以確保產(chǎn)品色澤和介電性能達(dá)標(biāo)，從而導(dǎo)致大量含氟廢水的產(chǎn)生。目前，氟化工廢水處理方法主要有物理處理、化學(xué)處理和生物處理［1-2］，其中化學(xué)處理方法中的混凝法是現(xiàn)階段的主要處理方式，尤其是將無(wú)機(jī)化合物絮凝劑聚合氯化鋁（PAC）和有機(jī)高分子絮凝劑聚丙烯酰胺（PAM）相結(jié)合，其高效的凈水效果得到了廣泛認(rèn)可，也逐漸被人們所重視［3-4］。

聚合氯化鋁中的鋁離子與廢水中的氫氧根離子結(jié)合生成氫氧化鋁，生成的氫氧化鋁吸附在含氟聚合物粒子上形成凝結(jié)顆粒，此顆粒相互碰撞凝聚成較大絮團(tuán)，而且鋁離子能夠壓縮含氟聚合物表面的雙電子層，加速凝結(jié)顆粒凝聚［5-6］。聚丙烯酰胺分子上的極性基團(tuán)對(duì)含氟聚合物進(jìn)行吸附，聚丙烯酰胺的分子鏈固定在不同含氟聚合物顆粒表面上，通過(guò)吸附交聯(lián)作用使顆粒凝聚沉淀［7］。

采用混凝法處理含氟廢水的影響因素主要有絮凝劑的投入量和絮凝劑類型［8-9］，以及廢水的pH、水溫、黏度和組分。研究了絮凝劑投入量以及含氟聚合物生產(chǎn)中產(chǎn)生廢水所含的過(guò)硫酸銨、全氟癸酸銨鹽、NP-10乳化劑對(duì)PAC-PAM絮凝劑處理廢水固體懸浮物（SS）的影響。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)原料

過(guò)硫酸銨，98.5%，濟(jì)南豐樂(lè)化工有限公司；全氟癸酸銨鹽，80%，自制；NP-10乳化劑，99.0%，淄博海杰化工有限公司；PAC，90.0%，泰州市海陵區(qū)綠源水處理用品有限公司；PAM，90.0%，蘇州聚百億化工科技有限公司；氧化鈣，97.6%，新鄉(xiāng)市源豐鈣業(yè)有限公司。

廢水組分：FEP、PTFE等含氟聚合物乳液，過(guò)硫酸銨、全氟癸酸銨鹽、NP-10乳化劑等。

1.2 廢水SS值檢測(cè)

取不同SS值的原廢水500 g，通過(guò)CaO溶液調(diào)節(jié)pH至8左右，分別加入PAM 0.025 g、PAC 0.250 g［m（PAC）∶m（PAM）＝10∶1，下同］，在 350 r/min的攪拌速率下，將加入絮凝劑的廢水?dāng)嚢? h，然后靜置0.5 h，取上層液體100 mL測(cè)量其SS值。以相同的方法，增加絮凝劑的使用量，然后測(cè)其SS值。

取原廢水500 g，分別加入5.75 g、11.5 g和23 g過(guò)硫酸銨，通過(guò)CaO溶液調(diào)節(jié)pH至8左右，加入PAC 0.075 g、PAM 0.007 5 g，在350 r/min的攪拌速率下，將加入絮凝劑的廢水?dāng)嚢? h，然后靜置0.5 h，取上層液體100 mL，測(cè)量其SS值。

取不同SS值的原廢水400 g，分別加入全氟癸酸銨鹽 8 g、6 g、4 g、3 g、2 g、1 g，通過(guò) CaO溶液調(diào)節(jié) pH至8左右，加入 PAC 0.060 g、PAM 0.006 g，在350 r/min的攪拌速率下，將加入絮凝劑的廢水?dāng)嚢? h，然后靜置0.5 h，取上層液體100 mL，測(cè)量其SS值。

取原廢水500 g，分別加入不同質(zhì)量的NP-10乳化劑 30.00 g、15.00 g、7.50 g、5.00 g、3.00 g、0.40 g、0.20 g、0.10 g和0.05 g，通過(guò)CaO溶液調(diào)節(jié)pH至8左右，加入 PAM 15mg/L、PAC 150mg/L，攪拌2 h，然后靜置0.5 h，取上層液體100 mL，測(cè)量其SS值。

2 結(jié)果與討論

2.1 絮凝劑加入量對(duì)廢水處理效果的影響

絮凝劑加入量對(duì)廢水處理效果的影響如圖1所示。

圖1 絮凝劑加入量對(duì)廢水處理效果的影響

由圖1可見(jiàn)，不同SS值的原廢水在加入絮凝劑進(jìn)行處理后，原廢水SS值越低，經(jīng)過(guò)絮凝劑處理后的廢水SS值越低，廢水SS的去除率越高。隨著絮凝劑加入量的增加，廢水SS去除率逐漸升高。而原廢水SS值低于1 584 mg/L時(shí)，在PAM加入量大于15 mg/L后，該廢水SS去除率逐漸穩(wěn)定，去除率穩(wěn)定在95%以上，而原廢水SS值為1 584 mg/L時(shí)，廢水SS去除率仍處于增加趨勢(shì)。

2.2 過(guò)硫酸銨對(duì)廢水處理效果的影響

過(guò)硫酸銨對(duì)廢水處理效果的影響如圖2所示。

圖2 過(guò)硫酸銨對(duì)廢水處理效果的影響

由圖2可見(jiàn)，在未加入絮凝劑之前，隨著過(guò)硫酸銨加入量的增加，廢水SS值呈緩慢降低趨勢(shì)，由1 385 mg/L降至1 299 mg/L，而加入絮凝劑之后，隨著過(guò)硫酸銨的引入以及加入量的改變，廢水SS值降低并穩(wěn)定在1 200 mg/L左右。過(guò)硫酸銨具有強(qiáng)氧化性，在高分子聚合時(shí)用作助聚劑，過(guò)硫酸銨的引入，使得廢水中含氟聚合物部分凝聚沉淀，從而降低了廢水的SS值。

2.3 全氟癸酸銨鹽對(duì)廢水處理效果的影響

全氟癸酸銨鹽對(duì)廢水處理效果的影響如圖3所示。

圖3 全氟癸酸銨鹽對(duì)廢水處理效果的影響

由圖3可見(jiàn)，隨著全氟癸酸銨鹽加入量的增加，絮凝劑處理后的廢水SS值呈現(xiàn)出逐漸增加的趨勢(shì)，而廢水SS去除率則逐漸降低，且該變化趨勢(shì)受原廢水SS值的影響，廢水SS去除率隨著原廢水SS值的增大而減小。

為了進(jìn)一步研究過(guò)硫酸銨的引入導(dǎo)致絮凝劑處理后廢水SS值升高的原因，以去離子水作為溶劑，分別對(duì)去離子水+絮凝劑、全氟癸酸銨鹽+CaO堿液+絮凝劑、全氟癸酸銨鹽+絮凝劑、全氟癸酸銨鹽+硝酸+絮凝劑以及絮凝劑+硝酸進(jìn)行研究。全氟癸酸銨鹽對(duì)絮凝劑的影響如圖4所示。

圖4 全氟癸酸銨鹽對(duì)絮凝劑的影響

由圖4可見(jiàn)，去離子水+絮凝劑和絮凝劑+硝酸兩組對(duì)照試驗(yàn)樣品，在攪拌靜置之后沒(méi)有絮狀懸浮物或者沉淀生成，而在全氟癸酸銨鹽+CaO堿液+絮凝劑、全氟癸酸銨鹽+絮凝劑、全氟癸酸銨鹽+硝酸+絮凝劑樣品中，可以觀察到有明顯的絮狀沉淀生成，而且全氟癸酸銨鹽溶液的加入不會(huì)增加去離子水的SS值，因此，全氟癸酸銨鹽的引入會(huì)使得絮凝劑生成絮狀沉淀，從而降低了絮凝劑的凈水能力，導(dǎo)致處理后廢水SS值偏高。

2.4 NP-10乳化劑對(duì)廢水處理效果的影響

NP-10乳化劑對(duì)廢水處理效果的影響如圖5所示。

圖5 NP-10乳化劑對(duì)廢水處理效果的影響

原廢水經(jīng)CaO溶液調(diào)節(jié)pH至8左右后，在未加入絮凝劑時(shí)，隨著NP-10乳化劑的加入，廢水的SS值有所降低，從原廢水的2 051 mg/L降至1 911 mg/L。而在加入絮凝劑之后，隨著NP-10乳化劑的增加，絮凝劑的凈水效果逐漸減弱，廢水SS值由1 898 mg/L降至468 mg/L。即使將NP-10乳化劑的加入量降至0.05 g，絮凝劑處理后的廢水SS值（169 mg/L）仍然高于未添加NP-10乳化劑、絮凝劑處理后的廢水SS值（153 mg/L）。如圖5C所示，隨著NP-10乳化劑的引入，原廢水SS值有所降低，但是經(jīng)過(guò)絮凝劑處理后，NP-10乳化劑的引入會(huì)使得絮凝劑處理后的廢水SS值由124 mg/L增至368 mg/L，但是在去離子水空白對(duì)照試驗(yàn)中，NP-10乳化劑對(duì)絮凝劑的凈水效果沒(méi)有影響。因此，NP-10乳化劑的引入不是對(duì)絮凝劑起作用而導(dǎo)致處理后廢水SS值升高，而是對(duì)廢水中的懸浮物起作用，導(dǎo)致絮凝劑處理后的廢水SS值偏高。分析原因如下：1）NP-10乳化劑具有較強(qiáng)的分散性，從而使得廢水中懸浮物分散更加均勻，導(dǎo)致絮凝劑的絮凝效果降低，處理后的廢水SS值有所升高；2）NP-10乳化劑的引入，會(huì)大幅增加廢水的黏度，從而降低了絮凝劑的處理效果。

3 結(jié)論

對(duì)絮凝劑加入量以及含氟聚合物生產(chǎn)中所產(chǎn)廢水組分中的過(guò)硫酸銨、全氟癸酸銨鹽和NP-10乳化劑4種影響因素對(duì)廢水處理效果進(jìn)行了研究，結(jié)果表明：過(guò)硫酸銨對(duì)處理后廢水的SS值沒(méi)有影響，絮凝劑的加入量會(huì)直接影響處理后的廢水SS值。如果絮凝劑加入量偏低，會(huì)使得處理后的廢水SS值偏高。全氟癸酸銨鹽的引入會(huì)引起絮凝劑絮凝沉淀，從而使得凈水效果降低，處理后的廢水SS值升高。NP-10乳化劑的引入大幅增大了廢水黏度，加之NP-10乳化劑的分散性，大幅度降低了絮凝劑的水處理效果。