文_高亮明 深圳媽灣電力有限公司
海水煙氣脫硫最早由美國(guó)加州伯克利大學(xué)Bromley LA教授于上世紀(jì)60年代提出,70年代初挪威Norsk水電局開發(fā)海水脫硫工藝,挪威Alstom公司等相繼開發(fā)出海水煙氣脫硫工業(yè)化技術(shù)。
深圳媽灣電力有限公司4號(hào)機(jī)組300MW海水煙氣脫硫項(xiàng)目作為我國(guó)第一個(gè)引進(jìn)的海水脫硫示范工程于1999年3月投入運(yùn)行,在借鑒消化吸收的基礎(chǔ)上對(duì)脫硫設(shè)備進(jìn)行國(guó)產(chǎn)化及系統(tǒng)優(yōu)化改進(jìn)。目前國(guó)內(nèi)已投產(chǎn)的300~1000MW機(jī)組應(yīng)用海水脫硫工藝的臺(tái)數(shù)有40余臺(tái)。
在燃煤含硫量、煙氣量及煙氣溫度等邊界條件下,海水pH值、海水鹽度、海水堿度及海水溫度均在設(shè)計(jì)范圍內(nèi)變化,影響吸收塔效率的設(shè)計(jì)因素主要有:
液氣比越高脫硫效率越高,但會(huì)增加脫硫運(yùn)行電耗,也不利于海水恢復(fù)系統(tǒng)的混合,因此液氣比需保證煙氣中SO2充分吸收并保持合適的裕量。本工程設(shè)計(jì)液氣為5~7L/Nm3,吸收塔內(nèi)煙氣流速2.5m/s,煙氣停留反應(yīng)時(shí)間約8s。
采用槽式海水分配器,海水經(jīng)過二級(jí)分布噴淋至下方填料層,海水流量變化會(huì)對(duì)海水分布均勻性造成影響,分配槽水平度偏差的安裝精度也會(huì)對(duì)其分布均勻性造成影響。
吸收塔為立方形填料塔,進(jìn)口煙道煙氣流速6m/s,其流場(chǎng)及其氣體分布狀況好壞影響著吸收塔效率。
采用聚丙烯雪花型填料,其比表面積138m2/m3,孔隙率97%,此類型填料具有接觸面積大,壓降低等優(yōu)點(diǎn)。
本工程設(shè)計(jì)一級(jí)除霧器,起到除去煙氣中攜帶的水滴和水霧作用,其結(jié)構(gòu)型式?jīng)Q定著煙氣攜水量,攜水中含有亞硫酸鹽SO32-會(huì)再次轉(zhuǎn)化為SO2,造成脫硫效率下降。本工程煙氣含水量低于100mg/m3。
海水在吸收塔吸收SO2后轉(zhuǎn)化形成SO32-和H+流入曝氣池,其吸收轉(zhuǎn)化過程中耗去大量氧離子,使海水的耗氧量COD成十幾倍急劇上升同時(shí)溶解氧幾乎降為0,流入曝氣池的海水pH值降至3.1左右,不能滿足水質(zhì)排放要求。同時(shí)防止不穩(wěn)定的亞硫酸鹽SO32-再次還原為SO2從海水中析出。
為此需將從吸收塔流入曝氣池的酸性海水進(jìn)行恢復(fù)處理,海水恢復(fù)效果與稀釋比、曝氣速度、曝氣時(shí)間、稀釋方式有關(guān)。海水恢復(fù)系統(tǒng)設(shè)計(jì)牽涉到海水稀釋設(shè)計(jì)、流場(chǎng)設(shè)計(jì)、曝氣設(shè)計(jì),牽涉到兩相流場(chǎng)變化以及各流場(chǎng)中的化學(xué)反應(yīng)等復(fù)雜過程,本工程排放海水恢復(fù)性能如表1。
表1 排放海水性能
為盡量提高排放海水pH值,通過稀釋比及曝氣速度等參數(shù)設(shè)計(jì),滿足海水排放標(biāo)準(zhǔn)第三類。
4#機(jī)組脫硫曝氣系統(tǒng)由兩臺(tái)曝氣風(fēng)機(jī)、3根曝氣管網(wǎng)及其曝氣柵格噴嘴組成,屬淺層曝氣,其氣泡析出快,氣液混合狀況好。
其它5臺(tái)機(jī)組脫硫曝氣系統(tǒng)由兩臺(tái)曝氣風(fēng)機(jī)、5根曝氣管網(wǎng)及其曝氣支管和曝氣柵格噴嘴組成,屬深層曝氣,通過增加風(fēng)機(jī)壓頭提高曝氣速度,加強(qiáng)空氣與海水。后期又增加了分段曝氣隔離門。
4#機(jī)組脫硫系統(tǒng)性能考核試驗(yàn),在滿負(fù)荷工況,晉北煙煤含硫量0.65%。表2
從試驗(yàn)結(jié)果分析,海水對(duì)SO2吸收能力較強(qiáng)、pH值未達(dá)到完全飽和狀態(tài),亞硫酸鹽轉(zhuǎn)化率接近100%,海水恢復(fù)效果較好,各水質(zhì)指標(biāo)均優(yōu)于設(shè)計(jì)值,耗氧量COD和溶解氧達(dá)到海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)第一類(GB3097-1997),海水溫升約為0.8℃。
一般情況下海水中增加懸浮物濃度估算為0.38mg/L,遠(yuǎn)低于海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)第一類中人為增量小于10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)。
燃用晉北煙煤時(shí)海水中汞濃度估算為0.047μg/L,燃用神華煤時(shí)海水中汞濃度低于0.013μg/L,上述兩種煤種海水汞濃度達(dá)到海水水質(zhì)低于0.05μg/L標(biāo)準(zhǔn)。
通過對(duì)pH、懸浮物、COD、石油類、銅、鋅、鉛、鎘、總鉻、總汞、氰化物和揮發(fā)酚等污染物監(jiān)測(cè),結(jié)果其各污染物含量均低于《海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB3097-1997)中的第三類標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)銅、鉛、鋅、鎘、總汞、總鉻、砷、總有機(jī)質(zhì)和硫化物等9項(xiàng)海洋沉積物按照《海洋沉積物質(zhì)量》(GB18668-2002)調(diào)查, 7個(gè)監(jiān)測(cè)站位所有監(jiān)測(cè)指標(biāo)均未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象,符合海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)第三類。
葉綠素a和初級(jí)生產(chǎn)力狀況有好轉(zhuǎn)、浮游植物多樣性和均勻性變化不大,底棲生物的生物量及棲息密度變化不大、底棲生物體內(nèi)重金屬殘毒均未出現(xiàn)超標(biāo)生物,汞/鉻/鎘/鉛等殘毒量沒有上升。
為減少二氧化硫排放,避免脫硫旁路擋板內(nèi)漏引起脫硫效率下降,本工程后續(xù)進(jìn)行了取消脫硫旁路煙道工作,將脫硫旁路擋板拆除并對(duì)其兩端煙道進(jìn)行封堵,形成可見的物理隔離點(diǎn)。改造中將增壓風(fēng)機(jī)與引風(fēng)機(jī)合并,煙道重新設(shè)計(jì)后減少煙道阻力300Pa。
為實(shí)現(xiàn)鍋爐出口煙氣排放SO2濃度低于35mg/Nm3的超低排放要求,對(duì)吸收塔進(jìn)行提效改造。
(1)原槽式二級(jí)海水分配器改造為超低壓大口徑噴嘴海水分配器,使海水在填料層均勻交錯(cuò)覆蓋,提高海水分布均勻性提高脫硫效率。
(2)在填料層上部布置聚苯烯多面體新型填料,該填料具有比面積大和水珠破碎能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)海水吸附SO2的能力,但填料層阻力會(huì)略微增加。
(3)適當(dāng)增加噴淋層與填料層的距離,以適應(yīng)噴淋的均勻交錯(cuò)的廣覆蓋,減少噴淋死區(qū)。
煙氣海水脫硫相對(duì)于其他脫硫工藝具有技術(shù)成熟、工藝簡(jiǎn)單、可靠性高、投資和運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用低等特點(diǎn),且具有節(jié)約淡水資源、沒有副產(chǎn)品產(chǎn)生、不存在廢棄物等優(yōu)點(diǎn)。深圳媽灣電力有限公司在引進(jìn)、消化吸收的基礎(chǔ)上對(duì)部分設(shè)備國(guó)產(chǎn)化并不斷地改進(jìn)工藝過程,吸收塔脫除SO2的效率超過97%,排放海水pH值滿足海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)第三類(GB3097-1997),沒有發(fā)現(xiàn)對(duì)附近海域及海洋生態(tài)環(huán)境造成不良影響,說明煙氣海水脫硫工藝應(yīng)用成熟可靠。
煙氣海水脫硫工藝應(yīng)用相對(duì)來說有一定的局限性,僅適用濱海區(qū)域且燃料的含硫量不能太高,其應(yīng)用達(dá)標(biāo)的主要條件有如下幾點(diǎn):
(1)適用于海水水質(zhì)要求在第三類以下的濱海區(qū)域,處理后的海水排放口要求在易擴(kuò)散的區(qū)域。
(2)煙氣海水脫硫工藝介質(zhì)為海水,要求取水口盡量靠近海平面以下位置,當(dāng)海水堿度低于1.8,pH值高于7.5時(shí),對(duì)SO2吸收和海水水質(zhì)恢復(fù)將造成重要影響。
(3)脫硫入口要求安裝高效除塵器,可減少汞等重金屬排放,同時(shí)能將排放海水懸浮物增量濃度降至最低,使海水水質(zhì)不會(huì)發(fā)生類別上的變化。
(4)燃料含硫量推薦低于1%,取消脫硫旁路后,燃用高硫煤不僅使脫硫效率下降而且可能造成排放海水污染,有必要控制入爐煤含硫量或被迫限值機(jī)組出力。如果煙氣海水脫硫系統(tǒng)運(yùn)行的燃煤含硫量達(dá)到1.5%~2%時(shí)需在海水中添加NaOH、白泥等堿性物質(zhì),或者增加稀釋水量,滿足海水達(dá)標(biāo)排放。
(5)燃料中重金屬含量盡量低些,如入爐煤中汞含量高于70μg/kg,不能滿足第一類水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)。