付文笙 沈 平 楊乾坤 張 東 楊樹峰 付建勛

(1.省部共建高品質(zhì)特殊鋼冶金與制備國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200444; 2.上海市鋼鐵冶金新技術(shù)開發(fā)應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200444; 3.上海大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200444; 4.北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院，北京 100083)

圓珠筆筆尖內(nèi)徑通常不到1 mm，為了引導(dǎo)油墨流暢下滑，圓珠筆筆尖內(nèi)部有很多高低不平的臺(tái)階和5條引導(dǎo)墨水的導(dǎo)油槽，每個(gè)導(dǎo)油槽的加工精度都要求在0.001 mm，并且筆尖的開口厚度要小于0.1 mm，加工誤差不能超過0.003 mm[1-3]。圓珠筆筆尖的基座與球珠、引導(dǎo)墨水的溝槽必須嚴(yán)格匹配，否則油墨下滑時(shí)就不均勻，導(dǎo)致筆畫粗細(xì)不均。極高的加工精度和裝配精度要求圓珠筆筆尖材料必須有非常好的切削加工性能[4]。早期，圓珠筆尖材料為含鉛的黃銅、鎳白銅，但由于這兩種材料的抗腐蝕性能較差，目前已基本被淘汰，不銹鋼已成為圓珠筆筆尖最常用的材料[5]。

不銹鋼通常按基體組織分為鐵素體不銹鋼、奧氏體不銹鋼和馬氏體不銹鋼等。由于馬氏體不銹鋼較硬而奧氏體不銹鋼加工硬化嚴(yán)重，所以圓珠筆筆尖均采用鐵素體不銹鋼[6-7]。開發(fā)易切削筆尖鋼的基本任務(wù)是向鐵素體不銹鋼中添加大量的易切削元素(相)來改善切削性能，成為易切削鐵素體不銹鋼[8]。

目前國內(nèi)在易切削鋼生產(chǎn)實(shí)踐方面已積累了一定經(jīng)驗(yàn)，并能生產(chǎn)多種類型的易切削鋼，但是在圓珠筆尖用易切削鐵素體不銹鋼的生產(chǎn)方面基本處于空白。我國擁有3 000多家制筆企業(yè)，雖然在筆尖鋼的研發(fā)方面取得了一定的進(jìn)展，但適用于自動(dòng)制筆機(jī)的高端筆尖鋼材料卻高度依賴進(jìn)口。

本文利用反向工程研究方法，對市售5種圓珠筆筆尖鋼的基體成分、易切削相組成進(jìn)行了檢測分析，并通過試驗(yàn)室冶煉尋找易切削相的最佳配比，以探索生產(chǎn)圓珠筆尖用超易切削不銹鋼的關(guān)鍵工藝參數(shù)。

1 筆尖鋼的成分、易切削相解析

1.1 筆尖鋼的化學(xué)成分

我國圓珠筆筆尖鋼近90%從日本等國進(jìn)口，日本的筆尖鋼生產(chǎn)技術(shù)居世界前列。為此，選用了市場上具有代表性的3個(gè)日本品牌的4種圓珠筆筆芯和1個(gè)中國品牌的圓珠筆筆芯，類型包含油性筆和中性筆。5種圓珠筆筆芯的詳細(xì)信息如表1所示。

表1 5種圓珠筆信息

將圓珠筆芯拆成筆尖和墨水管，將筆尖部分的滾珠去除后，用酒精清洗筆尖中的墨水，吹干后備用。圓珠筆尖經(jīng)鑲嵌、粗磨、精磨和拋光后，用電感耦合等離子體光譜儀(ICP)和碳硫分析儀測定化學(xué)成分，每種材料檢測2組取平均值，5種筆尖鋼的化學(xué)成分如表2所示。

表2 5種圓珠筆筆尖鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

筆尖鋼屬于添加易切削相的鐵素體不銹鋼[7]，從表2可見所選5種圓珠筆筆尖鋼均含有硫、鉛、碲3種易切削元素，為含硫-鉛-碲的易切削鐵素體不銹鋼。

硫是最常用的能改善鋼的切削性能的元素，硫系易切削鋼是易切削鋼的主流，許多新型易切削鋼也是以硫系為基礎(chǔ)發(fā)展起來的。通常鋼的易切削性能隨著鋼中硫含量的增多而提高，但硫含量過高會(huì)導(dǎo)致鋼材熱脆，惡化鋼的力學(xué)性能。因此，易切削鋼中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常為0.08%～0.30%，最高可達(dá)0.4%。

成分檢測顯示，5種筆尖鋼中硫的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.35%以上，均為典型的高硫易切削鋼。5種筆尖鋼的平均Mn/S值為3.45，僅3號(hào)鋼的Mn/S值低于3。較高的Mn/S值可保證硫元素以硫化錳夾雜物的形式存在于鋼基體中，硫化錳能割斷鋼基體的連續(xù)性，切削時(shí)作為應(yīng)力集中源，使切屑易于折斷，形成小而短的卷曲狀斷屑，在切削熱的作用下，高溫軟化的MnS能在刀具和加工面之間起潤滑作用，減少刀具的磨損。

鉛是典型的易切削元素。室溫下鉛在鋼中的溶解度極低，通常以微小單質(zhì)金屬顆粒分布于鋼中。鉛、硫復(fù)合加入鋼中后，鉛通常均勻分布或附著于硫化物的周圍，能明顯改善鋼的切削性能。鉛的熔點(diǎn)為328 ℃，在切削熱的作用下很容易發(fā)生熔融，在刀具和加工表面間起潤滑作用[8-9]。

鉛為有毒元素，在1 600 ℃高溫冶煉環(huán)境中添加鉛會(huì)產(chǎn)生鉛蒸氣。鉛蒸氣密度大、易下沉，會(huì)危害工人健康，導(dǎo)致血鉛中毒。并且，做為惰性元素的鉛加入鋼中后無法脫除，成為有害的殘留元素，影響廢鋼的再次利用。采樣的5種筆尖鋼中鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.11%～0.12%，相差不大。目前，歐盟已限制鋼中鉛的用量，故從環(huán)保的角度出發(fā)，不含鉛的筆尖鋼是未來發(fā)展的方向。

碲元素對鋼切削性能的提升具有重要作用。碲的添加可使硫化物轉(zhuǎn)變成球狀、紡錘狀，在切削時(shí)減小刀具上積屑瘤的尺寸，改善鋼的切削性能。因此，碲的添加對筆尖鋼中硫化物的形態(tài)調(diào)控及易切削性能的提升有明顯的作用。碲元素用于低碳高速切削鋼和高強(qiáng)度合金鋼中后，鋼的切削速度可達(dá)195 m/min，是普通鋼材的4倍。采樣的5種筆尖鋼中碲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.013%～0.021%[10-11]。

1.2 筆尖鋼中夾雜物

采用金相顯微鏡和帶能譜的臺(tái)式掃描電鏡對筆尖鋼縱剖面的夾雜物進(jìn)行觀察與分析。圖1為5種筆尖鋼中夾雜物的形貌。從圖中可以觀察到有大量的淺灰色夾雜物，能譜分析表明，這些夾雜物主要為MnS，呈斷續(xù)、串鏈狀分布，其連續(xù)分布的長度一般大于50 μm。MnS是易切削鋼中最常見的易切削相，其塑性較好，通常為長條形，長寬比大于3。

采用帶EDS的背散射掃描電鏡在2 000倍下進(jìn)一步觀察，發(fā)現(xiàn)多數(shù)MnS夾雜物串鏈分布的間斷處和兩端有另一白色附著相，能譜分析表明該白色相為Pb；還有一部分Pb呈圓球形(橢圓形)獨(dú)立存在于鋼中，在電鏡下呈白亮色，直徑約1～5 μm。

另外，在少數(shù)MnS間斷處還檢測到了碲，以MnTe或PbTe的形式存在。由于鋼中碲含量較少，絕大部分的碲固溶于鋼基體中，5種鋼中析出的碲化物數(shù)量均較少。碲化物通常包裹在硫化物的外圍，對改善硫化物的形態(tài)，特別是提升橢球狀的比例有重要作用[12]。開發(fā)不含鉛的易切削筆尖鋼，為保證其超易切削性能(切削性能優(yōu)于含鉛易切削鋼)，必須提高碲含量，即Te/S值。

利用Image Pro Plus圖像處理軟件對5種筆尖鋼中的夾雜物進(jìn)行定量分析，結(jié)果表明：鋼中第一類夾雜物(硫化物)的面積比分別為1.27%、1.47%、1.13%、1.08%、2.04%，平均等效直徑分別為3.3、4.1、4.9、3.8、3.8 μm，夾雜物平均面積分別為11.52、21.77、28.75、19.81、17.97 μm2。比較可見，3號(hào)筆尖鋼中硫化物形態(tài)控制較好，夾雜物的平均等效直徑和平均面積均明顯高于其他4種筆尖鋼的，這對提高鋼的切削性能有利。

2 提高筆尖鋼中Te/S值的試驗(yàn)

2.1 高溫熔煉試驗(yàn)

碲作為易切削元素在易切削鋼中的作用不僅與碲的絕對添加量有關(guān)，更與Te/S值有重要關(guān)系[10]。含硫鋼中碲與硫是競爭性析出關(guān)系，Te/S值決定了碲在鋼中存在的形式及其對硫化物形態(tài)的調(diào)控能力[12-13]。無鉛超易切削筆尖鋼中由于缺少鉛這一易切削關(guān)鍵元素，必須進(jìn)一步提升碲的添加量，并尋找最佳的Te/S值。為此，基于高硫易切削鋼進(jìn)行碲對硫化物夾雜改質(zhì)的試驗(yàn)，尋找最佳的Te/S值。

利用管式高溫加熱爐開展碲對硫化物改質(zhì)的冶煉試驗(yàn)。試驗(yàn)過程如下：(1)將高硫鋼試樣切割成每塊質(zhì)量約500 g的小錠，對鋼錠表面進(jìn)行打磨以去除氧化皮；(2)將鋼錠放入氧化鋁坩堝，為了防止高溫冶煉過程坩堝開裂，將氧化鋁坩堝放入石墨坩堝，再將石墨坩堝放入高溫電阻爐內(nèi)，蓋上爐蓋；(3)加熱升溫，打開循環(huán)冷卻水，并通入99.9%(體積分?jǐn)?shù))高純氬氣保護(hù)；(4)通電升溫至1 600 ℃，恒溫30 min，使鋼樣完全熔融；(5)將用高純鐵皮包裹的4N級(純度99.99%)碲粉加入鋼液，保溫5 min后，采用鉬棒攪拌鋼液30 s，使成分均勻；(6)降溫至1 100 ℃時(shí)關(guān)閉電源，隨爐冷卻至室溫后取出鋼樣。

圖1 5種筆尖鋼中夾雜物的SEM形貌

設(shè)計(jì)4種碲加入量進(jìn)行碲改質(zhì)試驗(yàn)，碲的目標(biāo)加入量及實(shí)測結(jié)果見表3。

表3 碲的目標(biāo)加入量及實(shí)測結(jié)果

2.2 夾雜物二維形貌

在鋼錠的中心位置截取尺寸10 mm×10 mm×12 mm的金相試樣，經(jīng)打磨、拋光后，在Zeiss光學(xué)顯微鏡下觀察硫化物的形態(tài)和分布。利用Image Pro Plus圖像處理軟件對鋼中的易切削相—A類夾雜物進(jìn)行定量分析(夾雜物的數(shù)量、尺寸、類型和分布)。4種不同碲含量試樣的金相照片如圖2所示，夾雜物的面積分?jǐn)?shù)、等效直徑和長寬比如圖3所示。

硫含量相同時(shí)，硫化物的等效半徑越大，夾雜物缺口碎斷效果越顯著，相應(yīng)地切削性能也越好。夾雜物的平均長寬比越小，說明越接近于橢球狀。當(dāng)長寬比為1時(shí)，即為球狀?yuàn)A雜物，此類硫化物造成鋼板性能的各向異性最小，有利于改善鋼的切削性能。碲的添加對含硫鋼中夾雜物的等效直徑(大小)和形態(tài)(長寬比)有重要影響。從圖3中可以看出，隨著Te含量(Te/S值)的增加，4種試樣中夾雜物的等效直徑分別為3.8、3.7、4.3、4.4 μm，夾雜物的平均長寬比分別為1.72、1.76、1.48、1.47?？梢?，當(dāng)Te的實(shí)際添加量為625 μg/g(Te/S=0.25)時(shí)，硫化物的尺寸最小、形態(tài)最佳。

2.3 夾雜物三維形貌

為了進(jìn)一步分析碲改質(zhì)后夾雜物的形態(tài)，對試樣進(jìn)行深腐蝕后采用掃描電鏡觀察夾雜物的三維形貌，如圖4所示。

圖3 不同碲含量試樣中硫化物夾雜的參數(shù)

Te在鋼中最主要的作用是使硫化物改質(zhì)，使硫化物的長寬比減小，紡錘率提高，變形塑性減小[14]。當(dāng)鋼中Te/S值在0.07～0.1時(shí)，Te在鋼中為固溶狀態(tài)向開始析出MnTe的過渡范圍;當(dāng)Te/S值超過0.1時(shí)，MnTe開始析出，MnTe將包裹MnS，形成MnTe-MnS的復(fù)合夾雜物[15-18]。

從圖4可以發(fā)現(xiàn)，Te改質(zhì)后鋼中的MnS夾雜物(黑色)有樹枝狀和球狀兩類，由于MnTe的熔點(diǎn)低于MnS，在凝固降溫過程中，MnTe的析出要晚于MnS，因此MnTe通常包裹在MnS的外圍。1號(hào)試樣的Te/S值為0.12，略大于析出MnTe的比值，因此，僅有少量的白色MnTe在MnS外圍析出；隨著碲加入量(Te/S值)的增加，MnS周圍析出的MnTe逐漸增多，包裹型復(fù)合夾雜物的析出比例也逐漸增大，未改質(zhì)樹枝狀MnS的比例則逐漸減小。由于MnTe表面張力的原因，MnTe包裹的MnS被有效改質(zhì)成近球形夾雜物，使硫化物的長寬比減小，紡錘率提高。而鋼中未被MnTe包裹的MnS夾雜主要以樹枝狀存在。當(dāng)鋼中Te的添加量大于625 μg/g，即Te/S≥0.25時(shí)，MnS夾雜物的改質(zhì)效果不明顯。進(jìn)一步增加Te含量，未改質(zhì)樹枝狀MnS的尺寸變化不明顯，改質(zhì)效果保持穩(wěn)定，這與Katoh等的研究結(jié)果一致[19]。

因此，對于硫含量較高的圓珠筆尖鋼來說，為了有效控制鋼中夾雜物的形態(tài)和分布，提高鋼材的切削性能，需同時(shí)控制易切削元素的含量和配比。

3 結(jié)論

(1)成分檢測發(fā)現(xiàn)，市場上5種圓珠筆筆尖鋼主要為含硫-鉛-碲的易切削不銹鋼，其成分相近，硫的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.35%以上，平均Mn/S值為3.45，鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.11%～0.12%，碲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.013%～0.021%。

(2)5種市售筆尖鋼中夾雜物的金相統(tǒng)計(jì)結(jié)果為：夾雜物面積比分別為1.27%、1.47%、1.13%、1.08%、2.04%，平均等效直徑分別為3.3、4.1、4.9、3.8、3.8 μm，3號(hào)鋼中硫化物形態(tài)控制相對較好。

(3)高溫熔煉試驗(yàn)的試樣中Te/S=0.25，夾雜物形態(tài)控制較好，進(jìn)一步提高Te/S值，硫化物改質(zhì)效果不明顯。