孫丙鎖

摘要? ? 目前，我國常用的菜籽油出油方法有壓榨法和浸出法2種，壓榨法與浸出法的不同之處在于前者是只通過物理壓榨的方法生產(chǎn)食用油，后者是在生產(chǎn)中利用能夠溶解油脂的有機(jī)溶劑萃取的方法，但是在壓榨食用油溶劑殘留量檢測中仍存在殘留量超標(biāo)現(xiàn)象。因此，本文對國標(biāo)食用油溶劑殘留量檢測及壓榨過程進(jìn)行介紹，分析造成壓榨四級菜籽油溶劑殘留量超標(biāo)的原因，以減少檢測誤差。

關(guān)鍵詞? ? 壓榨菜籽油;溶劑殘留量;檢測值超標(biāo)原因

中圖分類號? ? TS227? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼? ? A

文章編號? ?1007-5739（2019）16-0195-02? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? 開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識碼（OSID）

油菜作為我國第五大作物，其產(chǎn)物菜籽油也是我國居民的主要食用油之一，因其富含多種營養(yǎng)成分而與橄欖油相媲美，因而也具有“東方橄欖油”的美譽(yù)，并且具有獨(dú)特的功能特質(zhì)。因此，菜籽油質(zhì)量是否合格、溶劑殘留量是否超標(biāo)成為人們廣為關(guān)注的問題，國家也對菜籽油中溶劑殘留量進(jìn)行了明確的標(biāo)準(zhǔn)界定，但仍有壓榨四級菜籽油溶劑殘留量超標(biāo)現(xiàn)象發(fā)生。為此，有必要對造成該現(xiàn)象的影響因素進(jìn)行探究。

1? ? 菜籽油生產(chǎn)方式及四級菜籽油

我國當(dāng)前常用的生產(chǎn)菜籽油的方法有2種，分別為壓榨法和浸出法。其中，壓榨法為物理處理方法，主要是利用特定的榨油機(jī)器對菜籽進(jìn)行壓榨，再通過過濾技術(shù)獲得菜籽油，這種方法能夠較好地保留菜籽油的自然風(fēng)味，但是出油率較低;浸出法則是利用化學(xué)萃取的方法，利用能夠溶解油脂的有機(jī)溶劑浸泡、沖洗菜籽，將菜籽中的油脂萃取出來，這種方法中用到的有機(jī)溶劑是無色透明的各種低級烷烴的液態(tài)混合物，俗稱“六號溶劑”，這種工藝方法出油率高、成本低、使用范圍較廣，經(jīng)過溶劑萃取后的毛油需要經(jīng)過溶劑分離、脫水、脫酸等化學(xué)處理，去除油脂中的雜質(zhì)，才能夠成為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的食用油。

根據(jù)國家制定的食用油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)將菜籽油分為4個等級，從四級到一級級別逐漸升高，提取度也逐漸升高，不同級別的菜籽油在成分組成與質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)上有所差異，在使用時也有所不同，與前3個等級的菜籽油相比，四級菜籽油的提煉程度更低，只通過簡單的物理壓榨與過濾技術(shù)進(jìn)行油脂提取，所含雜質(zhì)較多，與此同時也保留了更多的菜籽本身的營養(yǎng)物質(zhì)，比如VE、胡蘿卜素等。

2? ? 溶劑殘留量規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)

溶劑殘留量是指1 kg油脂中殘留的溶劑毫克數(shù)（mg）。由于食用油在使用浸出法加工過程中存在萃取、脫水、脫酸等化學(xué)處理方式，在萃取過程中常以無色透明的各種低級烷烴的液體混合物作為浸出溶劑（六號溶劑），會破壞人體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，影響人體肝臟功能，對人體健康也造成一定威脅。因此，溶劑殘留量也就成為食用油質(zhì)量檢測標(biāo)準(zhǔn)之一，溶劑殘留量檢測對象主要就是對浸出工藝中脫除不徹底而殘留的有機(jī)溶劑。

在《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物油》（GB 2716—2018）中，對食用油溶劑殘留量標(biāo)準(zhǔn)有所規(guī)定，浸出工藝生產(chǎn)的食用植物油（包括調(diào)和油）的溶劑殘留量≤20 mg/kg，壓榨油溶劑殘留量不得檢出，其中壓榨油溶劑殘留量≤10 mg/kg即為未檢出，對植物原油溶劑殘留量指標(biāo)不作要求。國家食品安全風(fēng)險評估中心專家表示，最新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在綜合考慮植物油的實(shí)際食用情況、現(xiàn)代加工工藝及有關(guān)檢測數(shù)據(jù)，并確保食品安全的基礎(chǔ)上進(jìn)行了更加嚴(yán)格的規(guī)定。食品安全標(biāo)準(zhǔn)中也規(guī)定了以GB 5009.262—2016為檢測實(shí)行標(biāo)準(zhǔn)，利用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定食用油中溶劑殘留量，以六號溶劑為溶劑殘留標(biāo)準(zhǔn)液。

3? ? 壓榨四級菜籽油溶劑殘留量超標(biāo)原因分析

與浸出法相比，壓榨法制作菜籽油只是利用傳統(tǒng)的物理機(jī)械壓榨，并未利用六號溶劑萃取油脂，一般情況下不會檢出殘留的溶劑，但是目前銷售的壓榨油中仍時有溶劑殘留檢出[1]。為此，本文對菜籽成分、壓榨過程以及殘留量檢測方法進(jìn)行分析，以找出壓榨四級菜籽溶劑殘留量超標(biāo)的原因。

3.1? ? 菜籽成分影響

菜籽油富含VE、胡蘿卜素、飽和及不飽和脂肪酸、磷脂、甾醇、豆甾醇、角鯊烯、菜油甾醇、環(huán)木菠蘿烯醇等。壓榨油在制取過程中基本不會摻雜有機(jī)溶劑，檢測壓榨四級菜籽油時，由于菜籽油中含有豐富的VE、甾醇等天然抗氧化劑，這些抗氧化劑的存在會導(dǎo)致質(zhì)量檢測中的酸價與過氧化值有所降低。四級菜籽油在儲存時由于受天然抗氧化劑、溫度、儲存時間等因素影響，所以溶劑殘留量與脂肪酸含量也隨之有所變化。

3.2? ? 壓榨工藝影響

菜籽油在壓榨工藝流程中可能會受溫度影響而產(chǎn)生烷烴類物質(zhì)，在溶劑殘留量檢測中，可能會將產(chǎn)生的烷烴類物質(zhì)作為六號溶劑殘留[2]，最終出現(xiàn)壓榨菜籽油溶劑殘留量超標(biāo)現(xiàn)象。

3.3? ? 檢測過程影響

3.3.1? ? 檢測方法的影響。溶劑殘留量檢測采用氣相色譜法，利用出峰時間先后、峰高等判斷溶劑殘留量，而壓榨油存在較多的低沸點(diǎn)成分，所以出峰時間較早，在檢測中可能會出現(xiàn)低沸點(diǎn)成分與六號溶劑色譜峰重合的現(xiàn)象，對溶劑殘留量檢測結(jié)果會造成一定影響，誤認(rèn)為是六號溶劑殘留，導(dǎo)致溶劑殘留量超標(biāo)。

3.3.2? ? 檢測儀器的影響。在檢測中會用到頂空瓶、色譜儀、注射器等儀器，不同的溫度、環(huán)境、使用方法都會對檢測結(jié)果造成一定影響。頂空瓶等封閉型器皿，在使用時可能會因?yàn)闅饷苄圆粔蚨艿綒鈮河绊懀箼z測環(huán)境氣壓數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，導(dǎo)致檢測數(shù)據(jù)不具真實(shí)性;色譜儀等測量工具可能會受溫度、電源連接情況、環(huán)境等因素的干擾，在檢測時產(chǎn)生出峰效果不明顯、出峰晚等現(xiàn)象，對峰高和峰面積響應(yīng)值產(chǎn)生影響;注射類儀器在使用時可能會因?yàn)榍謇聿患皶r或不到位，而造成儀器中殘留檢測物，對再次使用儀器檢測時的數(shù)據(jù)產(chǎn)生影響[3]。

3.3.3? ? 標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響。浸出工藝中常用六號溶液作浸出溶劑，因而在溶劑殘留量檢測中，也常用六號溶劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行對比測試。相關(guān)試驗(yàn)表明，六號溶劑濃度會受溫度、存放環(huán)境等因素影響，放置時間越長，六號溶劑的濃度越低，就會造成檢測結(jié)果有所偏差，影響溶劑殘留量的計(jì)算結(jié)果。

4? ? 溶劑殘留量檢測優(yōu)化方法

4.1? ? 檢測準(zhǔn)備階段

頂空瓶是溶劑殘留量檢測中的主要儀器。因此，在檢測準(zhǔn)備階段要對頂空瓶進(jìn)行氣密性檢查，防止因氣壓值不準(zhǔn)確造成檢測結(jié)果的誤差，并且不要在配備色譜儀的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)配備標(biāo)準(zhǔn)溶液，以免溶液蒸汽影響色譜儀檢測未知檢測物時的準(zhǔn)確性，對檢測結(jié)果造成誤差。

4.2? ? 檢測過程中

4.2.1? ? 溫度的影響。在檢測過程中，溫度對菜籽油中低沸點(diǎn)成分的揮發(fā)性有所影響[4]，由于四級壓榨菜籽油的工藝流程較為簡單，其中混合物成分較多，檢測時由于組成成分沸點(diǎn)不同，會對頂空瓶上空的氣體濃度有所影響。因此，溫度變化會改變氣體濃度，與六號溶劑色峰譜混合在一起，進(jìn)而導(dǎo)致溶劑殘留量測量結(jié)果存在誤差。為避免變化的檢測溫度與加熱時間影響檢測結(jié)果，要保證檢測組與標(biāo)準(zhǔn)組的加熱時間與加熱溫度一致，因?yàn)椴俗延椭械头悬c(diǎn)成分較多，所以加熱時要控制溫度不要過高，以免溫度變化引起更多因素干擾檢測。

4.2.2? ? 標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響。在檢測中運(yùn)用到的六號溶劑標(biāo)準(zhǔn)液盡量不要一次性儲備過多，并且要低溫保存，避免標(biāo)準(zhǔn)溶液受溫度以及存放時間影響造成檢測誤差[3]。為了確保標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效性，每次試劑檢測時，都要對標(biāo)準(zhǔn)溶液試劑進(jìn)行測試，并與原先標(biāo)準(zhǔn)溶液測試軌跡進(jìn)行對比，若出現(xiàn)明顯差別，則需要重新調(diào)配標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.2.3? ? 檢測儀器的影響。在使用檢測儀器時，樣品注射器和標(biāo)準(zhǔn)品注射器要分別使用，并且每次使用后要清洗干凈，避免對下次檢測產(chǎn)生影響。因?yàn)椴煌h(huán)境影響色譜儀的出峰效果，所以每次檢測時都要對標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測試，繪制曲線圖，并將曲線圖與原先標(biāo)準(zhǔn)圖紙進(jìn)行對比，以免色譜儀出峰差異引起檢測結(jié)果的變化。

4.2.4? ? 色譜分析使用方法的影響。在色譜儀響應(yīng)值收集時有2種方法，一種是峰面積，另一種是峰高。由于大多數(shù)情況下，標(biāo)準(zhǔn)溶劑與檢測溶劑不同，所以在檢測時應(yīng)用峰高收集會產(chǎn)生較大誤差，有試驗(yàn)表明，應(yīng)用不同的收集方法會有不同的檢測結(jié)果[4]，二者之間的差別如表1、2所示。分析可知，在進(jìn)行溶劑殘留量檢測時應(yīng)選用峰面積法，以減少檢測值誤差。

5? ? 結(jié)語

壓榨法制取菜籽油的工藝方法不會摻有有機(jī)溶劑，但是在實(shí)際檢測中仍會有溶劑殘留量檢測值超標(biāo)現(xiàn)象，通過對菜籽成分、檢測過程進(jìn)行分析，得到壓榨四級菜籽油中溶劑殘留量檢測值超標(biāo)的原因，發(fā)現(xiàn)菜籽中VE等天然抗氧化劑的存在、檢測過程中的標(biāo)準(zhǔn)溶液、儀器、色譜分析方法都會對溶劑殘留量檢測值產(chǎn)生影響。因此，為了保證菜籽油的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，避免溶劑殘留量檢測值超標(biāo)，在壓榨四級菜籽油工藝過程中要控制好溫度以及檢測中的儀器、溶液的使用情況。

6? ? 參考文獻(xiàn)

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[4] 王偉，張艷，潘鳳麗.四級菜籽油在不同儲藏溫度下品質(zhì)變化研究[J].糧食儲藏，2018，47（5）：44-46.