李建春,趙 璧,張宇云
(涼山礦業(yè)股份有限公司,四川 會理 615141)
隨著國內(nèi)銅冶煉產(chǎn)能不斷增加,銅精礦需求量大幅增加,國內(nèi)銅精礦產(chǎn)能增加量遠(yuǎn)低于冶煉產(chǎn)能增加量,且綜合品質(zhì)呈下降趨勢,以本公司為例,新增國內(nèi)銅精礦主要來源于西藏方向,其砷、鉍含量較高,進(jìn)口礦中,砷、鉛、鋅、氧化鎂較高,自2018年6月以來,進(jìn)廠銅精礦綜合含砷上升了約50%,含銻上升了80%,含鉛上升6倍,含鋅上升1倍,含鉍上升2倍,對后續(xù)生產(chǎn)環(huán)節(jié)產(chǎn)生了不同程度的負(fù)面影響,煙道粘結(jié)嚴(yán)重,收塵放灰困難,硫酸砷渣產(chǎn)量大幅上升,甚至威脅到了生產(chǎn)的可持續(xù)性,原料市場的變化我們無法改變,提高系統(tǒng)對原料雜質(zhì)含量的適應(yīng)能力顯得尤為關(guān)鍵。
自6月份以來,隨著原料含砷的增加,自高溫風(fēng)機(jī)區(qū)域收集到的粘性液體明顯增加,同時伴隨著收塵器灰倉煙塵粘結(jié)嚴(yán)重,放灰極為困難,嚴(yán)重時甚至需要停下收塵器清理。
對收集的黏性液體取樣分析后結(jié)果如下:
表1 風(fēng)機(jī)黏性液體分析數(shù)據(jù)
從表1可以分析,黏性液體主要由砷酸鹽組成,其粘稠、易粘結(jié)的特性是造成收塵器及煙塵出現(xiàn)粘結(jié)的主要原因。
砷酸鹽生產(chǎn)分析如下:
在銅精礦中的砷主要以Cu3AsS3或FeAsS的形式入爐被氧化成As2O3的形式進(jìn)入爐渣和煙塵,從統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)看,超過70%的砷進(jìn)入了煙氣,其余以砷酸鹽的形態(tài)進(jìn)入爐渣及銅的砷化物進(jìn)入陽極銅。
進(jìn)入爐渣及陽極銅的砷并未對生產(chǎn)過程產(chǎn)生明顯制約作用,主要影響來自進(jìn)入煙氣中的砷,因此本文側(cè)重于進(jìn)入煙氣中砷的行為分析。
煙氣中的As2O3在低溫下易被氧化成As2O5:
As2O3+O2=As2O5
As2O5有弱酸性,在水中溶解形成砷酸,但溶于水速度很慢,與堿反應(yīng)則能較快的生成砷酸鹽,將此溶液加熱到130℃蒸發(fā)冷卻時,則變?yōu)榉涿蹱钣叙ば缘囊后w,超過315℃時,分解為As2O3。
As2O5還能將SO2氧化成SO3。
由以上分析,現(xiàn)有工藝流程不做改變時,要解決收塵器和煙塵的粘結(jié),就必須減少As2O5的生成。
從As2O5的生成條件看,控制途徑主要為煙氣溫度、煙氣中的氧氣含量及入爐含砷量。
(1)溫度。當(dāng)溫度高于315℃時,As2O5會分解為As2O3,可以減少粘結(jié)物的生成。鍋爐出口煙氣溫度受原料成分、下料量、配煤量的影響,且鍋爐換熱強(qiáng)度相對固定,可調(diào)整范圍不足以在本質(zhì)上大幅度調(diào)整出口煙氣溫度,且煙氣溫度不宜過高而造成收塵器的損傷,且過高的溫度還會增加進(jìn)入硫酸系統(tǒng)砷量。進(jìn)入收塵器的煙氣溫度受限時,減少收塵器本體散熱量,避免溫度過低,在一定程度上可減少As2O5的生成,這主要通過收塵器的保溫措施和減少漏風(fēng)來解決。
(2)入爐料含砷。降低入爐料含砷,從根本上減少了As2O5的可生成量,控制收塵器的粘結(jié),但將大幅度增加原料采購成本,與企業(yè)的長遠(yuǎn)發(fā)展相矛盾,增加高雜質(zhì)原料的消耗能力,才是我們工作的重心。
(3)煙氣中的氧氣濃度。煙氣殘氧來源主要來自于熔煉過程未完全反應(yīng)的氧氣以及從爐口補(bǔ)入的二次風(fēng),爐內(nèi)的氧氣可與部分礦粉發(fā)生熔煉反應(yīng),降低煙塵含銅,本身是有益的,阻濺板通入氧氣就有此考慮。煙氣中的殘氧必須滿足一氧化碳和鉛、鋅等雜質(zhì)金屬的氧化,但過量時又會生成As2O5,因此,二次風(fēng)量的調(diào)整就成為殘氧量控制的主要著力點(diǎn)。
二次風(fēng)的補(bǔ)加有兩個途徑,一個是二次燃燒風(fēng)機(jī)補(bǔ)入渣箱口,另外一個是保溫?zé)焱ㄈ氲目諝?。二次燃燒風(fēng)起到氣封的作用,防止煙氣外溢,在確保二次燃燒風(fēng)機(jī)滿足氣封條件的基礎(chǔ)條件下,調(diào)整風(fēng)量大小,在煙道沒有直接檢測途徑時,參照煙塵外觀條件和煙道SO3含量確定殘氧量是否合適。采取以上措施后,通過一段時間的調(diào)整、跟蹤,收塵器及煙塵的粘結(jié)情況明細(xì)改善,放灰操作能順利進(jìn)行。
原料雜質(zhì)升高后,僅將細(xì)塵開路時,各雜質(zhì)開路量少于進(jìn)入量,雜質(zhì)持續(xù)在煙塵中富集,如表2所示。
表2 各返回流程的煙塵相對進(jìn)廠原料雜質(zhì)增量
從表2可見,雜質(zhì)的富集主要集中在艾薩粗塵和轉(zhuǎn)爐粗塵,在持續(xù)富集下,除了砷造成收塵器粘結(jié)、硫酸系統(tǒng)砷渣增加外,銻、鉍也開始對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生影響,因此,必須將艾薩、轉(zhuǎn)爐粗塵開路,降低入爐料的雜質(zhì)含量。粗塵開路的主要限制因素的含銅,其中的主要矛盾在于艾薩粗塵。
(1)降低艾薩粗塵含銅的措施。①減少煙道對機(jī)械塵的吸入量。原料直接通過爐口進(jìn)入爐子時,通過煙道區(qū),此區(qū)域?yàn)闋t內(nèi)煙氣抽力最大位置,部分粉料易被吸入煙道。為減少機(jī)械塵被吸入煙道,將落料點(diǎn)盡量遠(yuǎn)離煙道區(qū),措施是在爐口加裝了下料桶,將落料點(diǎn)向下延伸,避開了煙道區(qū),同時降低負(fù)壓值,從而減少機(jī)械塵進(jìn)入煙道。②使礦粉發(fā)生熔煉反應(yīng)。參照閃速熔煉的方式,使?fàn)t內(nèi)部分礦塵發(fā)生熔煉反應(yīng)時,也可部分降低礦塵上升量,從阻濺板位置增加爐內(nèi)氧氣補(bǔ)加量,使空中部分礦塵發(fā)生熔煉反應(yīng)后落入熔池,減少礦粉進(jìn)入煙道。③減少入爐粉料量。要減少礦粉吸入煙道,最根本的措施是減少入爐的粉料量。對制粒前的混合礦提前潤濕,改進(jìn)制粒機(jī)補(bǔ)水方式,補(bǔ)加水引入壓縮風(fēng),使制粒機(jī)中的補(bǔ)加水在盤面均勻分布,降低制粒水分,提高球粒強(qiáng)度。提高制粒機(jī)容積率,延長制粒成球時間和成球距離,進(jìn)一步降低制粒水分,增加球粒強(qiáng)度。
(2)滿足艾薩粗塵裝袋條件。艾薩粗塵直接放灰溫度較高,直接裝袋會燒壞袋子,針對此問題增加了中間倉,收塵器放灰時先放到中間倉,冷卻后再裝袋。通過以上措施,解決了砷開路的問題,同時也就解決了鉛、鋅、銻、鉍的開路問題,意味著冶煉系統(tǒng)對高雜質(zhì)原料的處理能力得到了有效提升。
通過分析主要不利影響雜質(zhì)的行為,認(rèn)定最主要的雜質(zhì)影響因素是砷,明確了影響方式,有針對性地采取了相應(yīng)的措施后,明顯降低了砷對收塵器及煙塵的粘結(jié),并且降低了粗塵含銅,加大了粗塵開路量,使系統(tǒng)對高雜質(zhì)原料的處理能力大幅度提高,對企業(yè)盈利能力提供了更大空間。