張 宇

（中化泉州石化有限公司質(zhì)檢中心，福建 泉州 362103）

1 差量法稱量質(zhì)量進(jìn)樣量對結(jié)果的影響

對于丁二烯產(chǎn)品而言，不同的樣品選擇不同的進(jìn)樣量，相同的樣品如果進(jìn)樣量不同，則會對結(jié)果產(chǎn)生較大的影響。試驗(yàn)對丁二烯樣品進(jìn)行不同進(jìn)樣量的試驗(yàn)，分析如下表結(jié)果進(jìn)而分析得出進(jìn)樣量對微量水分分析結(jié)果的影響。

對于表1，表2，表3 中的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，樣品量在1g 左右和樣品量在5g 左右的測定結(jié)果精密度偏低，誤差較大；樣品量在2～3g 時(shí)精密度準(zhǔn)確度較高。因此，根據(jù)以上數(shù)據(jù)確定丁二烯進(jìn)樣量為2～3g 較為合適。

表1 進(jìn)樣量在1g 左右的測定結(jié)果

2 三種進(jìn)樣方式對測定結(jié)果的影響

1）閃蒸儀工作原理。用采樣鋼瓶取得具有代表性的丁二烯樣品，經(jīng)過閃蒸儀加熱氣化成均勻的恒溫、恒壓、可控制流速的氣態(tài)樣品，經(jīng)過質(zhì)量流量計(jì)確定進(jìn)樣流速后進(jìn)入卡爾費(fèi)休庫倫儀進(jìn)行測定，進(jìn)入固定體積的樣品后，閃蒸儀自動停止進(jìn)樣。

表2 進(jìn)樣量在2～3g 左右的測定結(jié)果

表3 進(jìn)樣量在5g 左右的測定結(jié)果

利用閃蒸儀進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn)是樣品進(jìn)樣體積準(zhǔn)確，樣品不易損失。缺點(diǎn)是危險(xiǎn)性高，水分易在進(jìn)樣管壁凝結(jié)，造成測量不準(zhǔn)確，其次每次測量前要對閃蒸儀用氮?dú)膺M(jìn)行充分置換，確保無痕量水污染后進(jìn)行進(jìn)樣。

2）毛細(xì)管法進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn)是危險(xiǎn)性不高、進(jìn)樣方便，缺點(diǎn)是利用水浴加熱、水浴溫度的設(shè)置、毛細(xì)管的連接方式容易堵塞。

3）耐壓瓶直接進(jìn)樣法利用液體丁二烯在常溫下能瞬間汽化的特點(diǎn)選擇了直接進(jìn)樣，避免了由電加熱和持續(xù)的水浴加熱帶來的弊端，但缺點(diǎn)是耐壓瓶不具有密閉循環(huán)功能，樣品量不充足。

三者各有利弊，老的生產(chǎn)企業(yè)多使用耐壓瓶取樣、毛細(xì)管進(jìn)樣的方式完成分析，操作簡單但重復(fù)性差，新企業(yè)多使用鋼瓶采樣配套閃蒸儀進(jìn)樣方式。

3 儀器密閉性的影響

以一定水含量的標(biāo)樣測定不同濕度對儀器測定結(jié)果造成的影響，以水含量為20mg/kg 的標(biāo)樣測量。見表4。

表4 不同濕度下標(biāo)樣水分含量

從表4 看出，隨著空氣濕度的增大，空氣中的水分會影響分析測定結(jié)果。濕度增大，測定結(jié)果會偏大，儀器基線的漂移也隨之偏高。通常每兩周更換一次分子篩，來保證滴定池中卡爾費(fèi)休試劑不受空氣中水分影響。

4 延時(shí)時(shí)間對測定結(jié)果的影響

若延時(shí)時(shí)間較短，那么在還沒有進(jìn)樣結(jié)束的情況下，滴定已經(jīng)開始，此時(shí)丁二烯中水分可能還沒有完全脫出，會造成結(jié)果偏低；若延時(shí)時(shí)間過長，那么在進(jìn)樣結(jié)束后一段時(shí)間內(nèi)滴定還沒有開始，試驗(yàn)過程中受環(huán)境的影響，儀器所測得的電位mv 數(shù)在逐漸增大，因此容易造成測定結(jié)果偏高。合適的延時(shí)時(shí)間應(yīng)該是進(jìn)樣結(jié)束1～2s 后開始滴定。在進(jìn)樣量相同的情況下，改變延時(shí)時(shí)間所測得的一組結(jié)果?？梢钥闯?，合適的延時(shí)時(shí)間對分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否有重要的影響，進(jìn)樣量在2～3g 時(shí)，進(jìn)樣所需要的時(shí)間為12s 左右。見表5。

表5 微量水含量15mg/kg 丁二烯標(biāo)樣在不同延時(shí)時(shí)間下的微量水含量測定結(jié)果

從分析數(shù)據(jù)可得出，延時(shí)時(shí)間設(shè)置為10～15s較為合適。

5 結(jié)論

使用庫倫法水分測定儀測定丁二烯中微量水分時(shí)，選擇合適的進(jìn)樣量精密度、準(zhǔn)確度較高；根據(jù)情況選擇合適的進(jìn)樣方式較為重要；合適的延時(shí)時(shí)間對分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否有重要影響；我們要做好定期更換分子篩，確保庫倫池密封性良好，做好維護(hù)保養(yǎng)工作，降低生產(chǎn)成本。