王林

摘要：迄今為止，1.4—丁二醇（BDO）的合成方式有以下幾種：炔醛法、加氫法和順酐直接加氫、環(huán)氧丙烷法以及丁二烯法這四種方法，在這四種方法中，1.4—丁二醇所形成的純度也是不同的，這樣我們就可以用氣象色譜法來分析1.4—丁二醇的純度。

關(guān)鍵詞：1.4—丁二醇;氣相色譜法;純度

前言

在化學(xué)中間體中1.4—丁二醇單醋酸酯占據(jù)著重要地位，1.4—丁二醇在經(jīng)過脫水—水解耦合反應(yīng)后可以合成較為精細(xì)且附加值高的3-丁烯-1-醇（BTO），上述方法與相關(guān)資料闡述的BTO合成法、1.4-丁二醇（BDO）氣相脫水法等反應(yīng)出來的產(chǎn)物，于1.4—丁二醇在經(jīng)過脫水—水解耦合反應(yīng)出來的產(chǎn)物相比還是有差距的，例如1.4—丁二醇在經(jīng)過脫水—水解耦合反應(yīng)是較溫和的、反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)物易分離、環(huán)境危害較小、以及與工業(yè)發(fā)展前景聯(lián)系緊密。這些年來，大多數(shù)人們都在采用氣相色譜法分析1.4—丁二醇（BDO）純度。

1.1.4—丁二醇（BDO）的近況

1.4—丁二醇（BDO）在我國主要形成方式是炔醛法、正丁烷/順酐法以及環(huán)氧丙烷/烯丙醇法，在我國這幾種形成方式中炔醛法是最重要的一種形成1.4—丁二醇（BDO）的方式，而對于環(huán)氧丙烷/烯丙醇法來說所占的生產(chǎn)能力就極少。在我國1.4—丁二醇（BDO）的生產(chǎn)主要集中在西北的新疆地區(qū)、華東的江蘇省以及華北的地區(qū)，其中西北的新疆和華東的江蘇省依次為我國1.4—丁二醇（BDO）生產(chǎn)的第一、第二名。我國生產(chǎn)的1.4—丁二醇（BDO）主要來自于THF/PTMEG、PBT、GBL和PU等化學(xué)物品中。我國BDO的的產(chǎn)量雖然逐漸增加，但仍舊不能滿足我國生產(chǎn)力的發(fā)展現(xiàn)狀，又因?yàn)锽DO的的適用范圍較廣，例如：聚丁二酸丁二醇酯、熱塑性聚酯彈性體橡膠、熱熔膠以及多元醇領(lǐng)域都需使用1.4—丁二醇（BDO），并且這其中的需求量也在不斷上漲。但是隨著近幾年國際上原油的價(jià)格呈下降趨勢，我國BDO的價(jià)格也在不斷的下降自從2014年12月25日開始生產(chǎn)于沙特阿拉伯和臺(tái)灣的BDO終止對外傾銷BDO，我國對此曾有過虛弱時(shí)期，但我們很快的調(diào)整了過來，不在總是依賴進(jìn)口，而是本國加強(qiáng)對技術(shù)創(chuàng)造，現(xiàn)在可以做到自給自足。但對于當(dāng)代工業(yè)來說純度是相當(dāng)重要的，要想檢測1.4-丁二醇就需要使用氣象色法來檢測其質(zhì)地是否純正。

2.氣相色譜法分析1.4—丁二醇（BDO）純度實(shí)驗(yàn)

2.1實(shí)驗(yàn)要求：（1）氣相色譜中毛細(xì)管柱：DB-1 60m×0.53mm×5um或相似色譜柱;且初始溫度為80℃。氣化室的溫度要在100℃，監(jiān)測器的溫度要在280℃，載氣的流量要在1.4N氫氣需在30mL/min，空氣流動(dòng)量需要在400mL/min，尾吹氣的流動(dòng)量在26mL/min，進(jìn)樣量需要在0.2μL，最后，分流比則為30∶1。下圖為氣象色譜圖，該氣相色譜是運(yùn)用安捷倫GC7820A型氣相色譜儀得出的。

（2）1.4—丁二醇（BDO）一定要是無色透明的的液體，并且要求液體中不含有我們?nèi)庋劭梢姷碾s質(zhì)。檢測其中雜質(zhì)順序是①BDO一級反應(yīng)器頂。②BDO出料罐底③BDO一級反應(yīng)器頂④BDO出料罐底（3）在工業(yè)中對待1.4—丁二醇（BDO）要有技術(shù)的規(guī)范（如圖1-1）

2.2試驗(yàn)方法

注意事項(xiàng)：（1）在實(shí)驗(yàn)過程中，可能會(huì)有突發(fā)情況，研究人員要是先做好安全和保護(hù)措施。（2）在分析GB/6682—2008中要使用規(guī)定的三級水，除非實(shí)驗(yàn)中特別規(guī)定使用其它液體分析確認(rèn)。（3）取適量實(shí)驗(yàn)物品并觀察其在自然光下的狀態(tài)。

2.3 1.4—丁二醇（BDO）含量檢測。

2.3.1 監(jiān)測概述：首先選擇在氣相色譜條件下監(jiān)測，其次將汽化后的樣品在色譜柱中分離出來，然后使用火離子化FID檢驗(yàn)，最后將面積歸一化進(jìn)行法定量改良。

2.3.2在應(yīng)用試劑的過程中需要氮?dú)夂蜌錃?，體積分?jǐn)?shù)均大于99.999%;空氣中，經(jīng)活性炭、藍(lán)色硅膠以及4A分子要進(jìn)行篩精華、干燥處理;甲醇和四氫呋喃在色譜中的顏色要純凈無雜質(zhì);在使用琥珀酸二甲酯、1.4-戊二醇、2-甲基-1，4-丁二醇、正丁醇、2-甲基-四氫呋喃、3-羥基-四氫呋喃、二甲苯時(shí)也要保證其在色譜中的顏色純凈無雜質(zhì);在使用1.4-丁乙醇時(shí)，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)不可以小于99.8%。

2.4試驗(yàn)所需要的儀器：氣相色譜儀（有火焰離子監(jiān)測器的，機(jī)器的整體的穩(wěn)定度以及靈敏度應(yīng)在GB/T9722 2006規(guī)定的范圍內(nèi)）、數(shù)據(jù)處理器（供色譜處理機(jī)或色譜工作站使用）、進(jìn)樣器（使用10μL的微量注射器或自動(dòng)進(jìn)樣器）

2.5分析氣相色譜：分析氣相色譜是探究1.4-丁二醇（BDO）純度最重要的一個(gè)步驟之一，首先，分析氣相色譜首先要準(zhǔn)確測量好需改正的因子。然后，將以0.0001ɡ配好的1.4-丁二醇（BDO）中雜質(zhì)分配到質(zhì)量分?jǐn)?shù)精準(zhǔn)到0.001%的溶液中，得出的1.4-丁二醇（BDO）中雜質(zhì)的量同等待測量的樣品中的含量相近。其次，是對需修正因子的測量，將沒有測量雜質(zhì)的1.4-丁二醇（BDO）和之前配好的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照順序注射到氣相色譜儀中，將測試進(jìn)行3次，將3次取得的峰面積的平均值作為最終的檢測成果。

結(jié)束語：

本文從1.4—丁二醇（BDO）的近況開始，分析1.4-丁二醇進(jìn)而使用氣相色譜法來對1.4-丁二醇進(jìn)行純度的分析，氣相譜議得到1.4-丁二醇純度的結(jié)果是較為精確的，由次，可以看出利用氣相譜法分析1.4-丁二醇的純度是正確的。本文旨在為人們了解利用氣相色譜法分析1.4—丁二醇（BDO）純度提供便利。

參考文獻(xiàn)：

[1]伍小明.我國1，4-丁二醇的市場分析[J].精細(xì)與專用化學(xué)品，2018，26（11）：13-15.

[2]趙新明.1，4-丁二醇制備工藝的現(xiàn)狀分析[J].化工管理，2017（26）：49.

[3]唐紅玉，林正久，張世超，智麗琴.1，4-丁二醇國標(biāo)分析方法中氣相色譜部分的研究[J].合成材料老化與應(yīng)用，2014，43（03）：41-43.