董晶 趙坤偉 程金亮 汪亮

摘要：概述了近期國內(nèi)外絲蛋白及纖維的合成及改性研究現(xiàn)狀，發(fā)現(xiàn)人造蜘蛛絲蛋白主要來源于基因改變后的桑蠶、大腸桿菌等，對蜘蛛絲纖維物理力學(xué)性能的改性方法主要集中在蛛絲蛋白改性、紡絲方法轉(zhuǎn)變、紫外輻射及與其他紡絲液復(fù)合紡絲等。通過蜘蛛絲纖維與其他纖維的物理性能比較得知，蜘蛛絲纖維斷裂伸長率高（43.4%）、拉伸強(qiáng)力大、耐疲勞性好。同時，簡述了蜘蛛絲纖維在復(fù)合材料、醫(yī)用仿生材料以及紡織材料等領(lǐng)域的應(yīng)用情況，并對蜘蛛絲纖維今后的發(fā)展進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞：蜘蛛絲纖維;合成改性;復(fù)合材料;醫(yī)用仿生材料;紡織材料

中圖分類號：TS102.3

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1009-265X（2019）01-0015-05

蜘蛛絲纖維已成為繼蠶絲之后，又一個在化學(xué)、生物、材料等學(xué)科領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注的動物絲纖維。蜘蛛絲纖維具有許多優(yōu)異的特性，包括韌性大、強(qiáng)度高、彈性好、有光澤、耐高溫、耐低溫、耐紫外線性能強(qiáng)、易于生物降解等。它被稱為“生物鋼”，能夠應(yīng)用于外科手術(shù)縫線、防彈衣及降落傘等材料[1]。邵正中等[2]已經(jīng)制備了性能優(yōu)于天然蠶絲的人造蠶絲，而對人造蜘蛛絲纖維的研究應(yīng)緊隨其后盡快取得突破。人造蜘蛛絲纖維的生產(chǎn)，首先需要制備含有蜘蛛絲纖維特性的蜘蛛絲蛋白;其次是如何在合成之初就進(jìn)行生物化學(xué)改性，以生產(chǎn)優(yōu)于或者具有期望性能指標(biāo)的蜘蛛絲;最后則是采用合適的工業(yè)化紡絲工藝將生產(chǎn)擴(kuò)大化、低成本化。本文主要對蜘蛛絲纖維的合成生產(chǎn)方法、改性方法、性能指標(biāo)及應(yīng)用情況進(jìn)行了總結(jié)。

1蜘蛛絲纖維

蜘蛛絲纖維能夠在常溫常壓下進(jìn)行液晶紡絲制得，不需要高溫和腐蝕性溶劑，只需要水或其他綠色溶劑即可，更符合當(dāng)今綠色紡織、染整的趨勢和要求[1，3]。如何在綠色環(huán)保的前提下，簡便、低成本地合成出性能優(yōu)異的蜘蛛絲纖維一直是國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)。

1.1國內(nèi)研究進(jìn)展

常溫常壓下，純水透析后的再生絲蛋白水溶液濃度低，容易發(fā)生凝聚、不利于保存。陳新等[3]則采用含有聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性聚合物的水溶液代替純水進(jìn)行透析，發(fā)現(xiàn)能夠制備出高分子量、高濃度的再生絲蛋白水溶液，有效地解決了純水透析后易凝聚、難保存的缺點(diǎn)。同時，李貴陽等[4]研究了鉀離子及其他金屬離子在蜘蛛吐絲過程中的作用，發(fā)現(xiàn)鉀離子的存在更加有利于形成性能優(yōu)良的蜘蛛絲蛋白，這將為優(yōu)化紡絲工藝起到積極作用。Guo等[5]研究出了仿蜘蛛牽引絲蛋白S 600的純化方法，合成的牽引絲蛋白S 600與天然蜘蛛絲具有相似的免疫特性，建立的ELISA系統(tǒng)能夠用于定量檢測轉(zhuǎn)基因家蠶絲腺（或繭）中合成的牽引絲蛋白表達(dá)。

1.2國外研究進(jìn)展

Seidel等[6]首次通過傳統(tǒng)的濕法紡絲技術(shù)制備出了人造蜘蛛絲纖維，但其模量8 GPa，斷裂強(qiáng)度0.32 GPa，斷裂伸長率僅僅8%。Lazaris等[7]利用哺乳動物，生產(chǎn)出了分子量為60～140千道爾頓的可溶性重組牽引絲蛋白，然后利用該重組牽引絲蛋白仿制出了人造蜘蛛絲纖維，仿制出的蜘蛛絲纖維性能與天然蜘蛛絲纖維最為接近。Kaplan等[8]的研究對蜘蛛絲的來源、性能、生物材料應(yīng)用、復(fù)合材料應(yīng)用做了綜述。2012年，Donald Jarvis博士及其同事[9]通過轉(zhuǎn)基因桑蠶，制備出了力學(xué)性能更好的蜘蛛絲纖維，并將其研究成果發(fā)表于《美國科學(xué)院院報》。2014年8月，巴西科研人員Michalczechen—Lacerda等[10]在實(shí)驗室中將大腸桿菌稀釋于液體介質(zhì)中，進(jìn)而合成出了具有理論DNA序列的蜘蛛絲蛋白，隨后科研人員則利用特定的注射器制備出了蜘蛛絲纖維。然而，相比于天然蜘蛛絲，這種人造蜘蛛絲的直徑（40 nm）則增加10～20倍[11]。2017年，日本理化化學(xué)研究所Kitta等[12]研究出了類似蜘蛛絲蛋白質(zhì)的多層片狀多肽的合成方法，相比微生物合成方法成本更低，具有較高的產(chǎn)業(yè)化價值。同年，瑞典科學(xué)家Rising等[13]制造出一種能夠模擬蜘蛛吐絲過程的裝置，并用該裝置制備出了1 km長的人造蜘蛛絲纖維。這也是目前為止首個成功的仿生學(xué)蜘蛛吐絲裝置，研究學(xué)者或許可以根據(jù)這一裝置，開發(fā)出可以實(shí)現(xiàn)仿生學(xué)蜘蛛吐絲工業(yè)化生產(chǎn)的裝置。

結(jié)合國內(nèi)外針對人造蜘蛛絲纖維合成的研究現(xiàn)狀可知，其主要合成方法是重組桑蠶、大腸桿菌或其他宿主的DNA，制備出具有特定DNA序列的蜘蛛絲蛋白，然后通過溶液紡絲等方法紡制出蜘蛛絲纖維。紡絲液的濃度、紡絲過程以及再生蛛絲蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)對最終蜘蛛絲纖維的性能都有影響，因此必須嚴(yán)格控制紡絲過程。

2物理力學(xué)性能及改性方法

天然蜘蛛絲纖維的物理力學(xué)性能容易受蜘蛛個體大小、生存環(huán)境、生存方式、自控能力及成絲條件的影響，表現(xiàn)出不穩(wěn)定性。如果采用轉(zhuǎn)基因蛛絲蛋白的方式合成蜘蛛絲纖維，就必須對其進(jìn)行改性以期獲得性能優(yōu)良且穩(wěn)定的蜘蛛絲纖維，以便更好地應(yīng)用于航空航天、防彈、醫(yī)療衛(wèi)生等材料。

2.1改性處理方法

Albertson等[14]研究了不同的“后紡織（post—spin）”拉伸條件對蜘蛛絲纖維力學(xué)性能的影響，研究發(fā)現(xiàn)不同的后紡織拉伸條件能夠明顯增強(qiáng)纖維的部分特定機(jī)械性能，而異丙醇后紡織拉伸溶液能夠表現(xiàn)出最好的擴(kuò)展性。Wohlrab等[15]利用整合素識別序列RGD，通過遺傳（融合氨基酸序列GRGDSPG）以及化學(xué)方法（使用環(huán)肽c（RGDfK））改性重組蜘蛛絲蛋白eADF4（C16），發(fā)現(xiàn)由RGD改性的絲蛋白制成的薄膜，BALB/3T3小鼠成纖維細(xì)胞的附著和增殖顯著改善，基因產(chǎn)生的雜合蛋白（具有線性RGD序列）顯示出與用環(huán)狀RGD肽化學(xué)改性的絲蛋白相似或略好的細(xì)胞粘附性質(zhì)。Perezrigueiro

等[16]研究了紫外輻射對蜘蛛絲纖維性能的影響，研究發(fā)現(xiàn)除了斷裂拉伸強(qiáng)度和應(yīng)變顯著降低之外，應(yīng)力—應(yīng)變曲線的形狀不受254 nm輻照的影響，斷裂面顯示出顆粒狀微結(jié)構(gòu)。Marhabaie等[17]研究發(fā)現(xiàn)兩種具有不同的氨基酸組成、功能以及微結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)（MaSp1和MaSp2），它們與蜘蛛（Argiopetrifasciata）牽引絲纖維的機(jī)械性能相關(guān)，如果改變這兩種蛋白質(zhì)的組成成分，特別是脯氨酸的含量能夠明顯改善蜘蛛絲纖維的機(jī)械性能，特別是在超收縮之后纖維的收縮能力以及它們的斷裂應(yīng)變性能。Elices等[18]研究發(fā)現(xiàn)通過超級收縮（Supercontraction，SC），蜘蛛絲的縱向尺寸大大縮小，纖維力學(xué)性能能夠被改變，纖維在潮濕的環(huán)境中恢復(fù)其拉伸變形性能的重復(fù)性更高，而纖維的拉伸性能與之前的載荷歷程無關(guān)。Fuente等[19]對蜘蛛絲纖維較高的熱擴(kuò)散性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)比之前報道的熱擴(kuò)散系數(shù)70 mm2/s低了近400倍。Zhang等[20]研究蜘蛛絲與聚乳酸（PLLA）復(fù)合材料后發(fā)現(xiàn)，添加蜘蛛絲蛋白能夠減小PLLA纖維直徑達(dá)到納米級，使靜電紡PLLA纖維的斷裂強(qiáng)度增加12%。人造蜘蛛絲的改性也可以模仿蠶絲纖維，通過給攜帶蛛絲蛋白DNA序列的宿體，喂養(yǎng)碳納米纖維、石墨烯等材料，制備出物理力學(xué)性能更加優(yōu)異的人造蜘蛛絲纖維。綜合以上研究可知，人造蜘蛛絲纖維的物理力學(xué)改性主要集中在蛛絲蛋白改性、紡絲過程的優(yōu)化研究、紫外輻射以及與其他紡絲液復(fù)合紡絲等。

2.2物理力學(xué)性能

蜘蛛與蠶不同，能夠產(chǎn)生出具有不同功能的絲。其中，牽引絲由蜘蛛的大囊狀腺所產(chǎn)生，是蜘蛛的生命絲，也是蜘蛛網(wǎng)的主要結(jié)構(gòu)絲，具有獨(dú)特的強(qiáng)力和延伸性，被廣泛研究和應(yīng)用。蜘蛛絲纖維的人工紡絲目前面臨的問題是綜合力學(xué)性能不佳，無法達(dá)到天然蜘蛛絲纖維的特性。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因可能是：人工紡絲液與天然紡絲液的區(qū)別，包括分子量和濃度;紡絲過程與吐絲過程的區(qū)別，pH、金屬離子及其他可能的影響因素[3]。蜘蛛絲纖維與其他纖維的物理力學(xué)性能對比情況，見表1。

纖維優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域參考文獻(xiàn)

蠶絲纖維人體親和性好吸濕后斷裂強(qiáng)度降低，140 ℃以上黃變降落傘、高檔紡織面料、醫(yī)療支架[2，18]

蜘蛛絲纖維吸濕性好，斷裂伸長率高，300 ℃以上黃變?nèi)狈γ庖咴院瓦^敏原性降落傘、航空航天、醫(yī)療支架[2，18，19]

由表2可知，蠶絲吸濕后強(qiáng)度低、伸長大，在航空航天、軍事裝備材料等領(lǐng)域的應(yīng)用被極大地限制，可著重應(yīng)用于民品，尤其是高檔紡織面料。蜘蛛絲纖維的熱穩(wěn)定性及耐疲勞性好、斷裂伸長率更高、斷裂時需要吸收的能量更多，這將會使其在航空航天、軍事領(lǐng)域的應(yīng)用更加廣闊[22]。

結(jié)合表1、表2可知，蜘蛛絲的強(qiáng)力、斷裂伸長率、熱穩(wěn)定性及耐疲勞性要好于蠶絲，因此更適合應(yīng)用于高性能的復(fù)合材料、醫(yī)用仿生材料及其他領(lǐng)域。

3應(yīng)用領(lǐng)域

3.1復(fù)合材料

張敏等[25]以虎紋捕鳥蛛絲蛋白、絲素蛋白及六氟異丙醇（HFIP）的混合液作為紡絲液，紡制出了虎紋捕鳥蛛絲蛋白/絲素復(fù)合納米纖維。研究發(fā)現(xiàn)添加一定量的蛛絲蛋白后，復(fù)合納米纖維的斷裂伸長率、斷裂強(qiáng)度及初始模量都有所提高。張袁松等[26]將蜘蛛牽引絲基因（MaSp1）導(dǎo)入到家蠶DNA中制備出了含蜘蛛絲蛋白的新型復(fù)合蠶絲纖維，將其與天然蠶絲相比，強(qiáng)度提高了5.3%，斷裂伸長率并未發(fā)生明顯變化。Kluge等[8]在文章中提到，蜘蛛絲纖維具有與細(xì)胞和無機(jī)組份作用的基團(tuán)，能夠與二氧化硅、羥基磷灰石等進(jìn)行復(fù)合加工，形成新型有機(jī)/無機(jī)復(fù)合材料，材料黏合性更好。

3.2醫(yī)用仿生材料

蜘蛛絲纖維屬于蛋白質(zhì)類纖維，韌性好，可生物降解，與人體具有良好的相容性，可用于人造皮膚、人造肌腱、縫合線、人體角膜等。趙靜娜等[27]制備出了具有生物醫(yī)用特性的蜘蛛絲/聚乳酸復(fù)合納米纖維及紗線。該復(fù)合纖維比純PLLA（聚乳酸纖維）OD值更高，細(xì)胞增殖性更好。Sahni等[28]研究了蜘蛛絲中的粘合劑成分，發(fā)現(xiàn)篩腺（Cribellar）絲和粘性絲是最常見的粘合劑，粘附效果較好。這些發(fā)現(xiàn)將為其他生物化學(xué)過程提供更好的仿生粘合劑，醫(yī)用、生物粘合劑成為可能。Singh等[29]利用氫氧化四丁基氫氧化銨在室溫下分散納米級結(jié)構(gòu)分布的7.5 mg/mL蜘蛛絲，進(jìn)一步制備出了無毒、抗菌磁性的蜘蛛絲納米復(fù)合材料，F(xiàn)e3O4納米粒子與蜘蛛絲復(fù)合后所產(chǎn)生的物質(zhì)似乎不能抑制哺乳動物細(xì)胞的體外生長，并顯示出抗菌性能，表明它們在治療應(yīng)用中具有極大的潛力。Gellynck等[30]研究了蜘蛛絲和蠶絲作為纖維支架材料在軟骨細(xì)胞支架中的應(yīng)用情況，發(fā)現(xiàn)支架的機(jī)械性能、細(xì)胞擴(kuò)散及細(xì)胞表達(dá)與構(gòu)造物的孔隙度、孔隙率和孔徑有關(guān)。劉全勇等[31]從蛋白基因仿生生物表達(dá)法、鏈段及二次結(jié)構(gòu)仿生化學(xué)合成法、微觀結(jié)構(gòu)仿生物理復(fù)合法、多層次結(jié)構(gòu)仿生層層組裝法、金屬元素仿生滲透注入法以及其他源于天然蜘蛛絲的仿生方法六個方面，介紹了蜘蛛絲纖維的仿生學(xué)應(yīng)用，表明蜘蛛絲纖維在航空、軍事等多個仿生學(xué)領(lǐng)域都有良好的應(yīng)用前景。

3.3紡織材料

蜘蛛絲強(qiáng)度大、彈性好、耐高溫，是降落傘材料的極佳選擇。Yang等[32]研究表明蜘蛛絲纖維與形狀記憶聚氨酯（SMPU）纖維相似，具有良好的減震（阻尼能力：SMPU光纖，tanδ=0.10—0.35;蜘蛛絲，tanδ=0.15）和機(jī)械性能，能夠被用于智能紡織材料、防護(hù)紡織材料及醫(yī)用紡織材料等領(lǐng)域。Osaki[33]通過對蜘蛛牽引絲纖維的力學(xué)性能的研究，開發(fā)出一套評估材料質(zhì)量的信任理論，對完善各種工業(yè)材料質(zhì)量規(guī)范具有積極的意義。Jeon等[34]的研究表明，蜘蛛網(wǎng)的焦糖蛋白能夠用于制造無任何化學(xué)試劑，熱可降解的綠色電子紡織品（e—紡織品），該電紡織物具有較高的穩(wěn)定性，在彎曲、洗滌和溫度變化時都能保持穩(wěn)定，電導(dǎo)率為11.63 S/cm。蜘蛛絲的產(chǎn)量有限，因此在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用仍在開發(fā)和研究階段。

4結(jié)語

a）蜘蛛絲纖維的人工紡絲目前面臨的問題是綜合力學(xué)性能不佳，無法達(dá)到天然蜘蛛絲纖維的特性。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因可能是：人工紡絲液與天然紡絲液的區(qū)別，包括分子量和濃度;紡絲過程與吐絲過程的區(qū)別，pH、金屬離子及其他可能的影響因素。

b）蜘蛛絲纖維的進(jìn)一步研究，應(yīng)在考慮成本的前提下致力于生物基因重組，將生物遺傳、基因DNA重組以及紡織材料技術(shù)融為一體，共同開發(fā)產(chǎn)量高、性能優(yōu)異、人體親和性高的蜘蛛絲纖維;同時，應(yīng)該改進(jìn)現(xiàn)行紡絲工藝，使其更加科學(xué)，利于蜘蛛絲纖維工業(yè)化生產(chǎn)。

c）從源頭上進(jìn)行改性優(yōu)化，盡可能使再生后的蜘蛛絲纖維一次性達(dá)到或接近預(yù)期的性能，避免二次改性，造成二次損傷;模仿蠶絲纖維的改性，通過給攜帶蛛絲蛋白DNA序列的宿體，喂養(yǎng)碳納米纖維、石墨烯等材料，制備出物理力學(xué)性能更加優(yōu)異的人造蜘蛛絲纖維。

d）因為蜘蛛絲纖維優(yōu)異的、不可替代的性能，使得其成為目前的研究熱點(diǎn)。按照目前國內(nèi)外的研究趨勢和水平，媲美天然蜘蛛絲纖維的人造蜘蛛絲纖維的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用即將來臨。

參考文獻(xiàn)：

[1] 呂靖.蠶絲和蜘蛛絲的結(jié)構(gòu)與生物紡絲過程[J].現(xiàn)代紡織技術(shù)，2004，12（1）：40-42.

[2] SHAO Z， VOLLRATH F. Surprising strength of silkworm silk[J].Nature，2002，418（6899）：741.

[3] 陳新，邵正中，周麗，等.高濃度再生絲蛋白水溶液及其制備方法：中國，03142201.2[P].2005-09-21.

[4] 李貴陽，周平，孫堯俊，等.金屬離子導(dǎo)致的絲素蛋白的構(gòu)象轉(zhuǎn)變[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2001，22（5）：860-862.

[5] GUO T Q， ZHAO Y， WANG S P， et al. Production and application of rabbit anti-imitative spider dragline silk protein polyclonal antibody[J].Acta Biochimica Et Biophysica Sinica，2003，35（8）：756-760.

[6] SEIDEL A， OSKAR LIIVAK A， JELINSKI L W. Artificial spinning of spider silk[J].Macromolecules，1998，31（19）：6733-6736.

[7] LAZARIS A， ARCIDIACONO S， HUANG Y， et al. Spider silk fibers spun from soluble recombinant silk produced in mammalian cells[J].Science，2002，295（5554）：472-476.

[8] KLUGE J A， RABOTYAGOVA O， LEISK G G， et al. Spider silks and their applications[J].Trends in Biotechnology，2008，26（5）：244-251.

[9] TEULE F， MIAO Y G， SOHN B H， et al. Silkworms transformed with chimeric silkworm/spider silk genes spin composite silk fibers with improved mechanical properties[J].Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America，2012，109（3）：923-928.

[10] MICHALCZECHEN—LACERDA V A， TOKAREVA O， ADR B， et al. Synthetic biology increases efficiency of Escherichia coli to produce Parawixiabistriata spider silk protein[J].Bmc Proceedings，2014，8（S4）：1-2.

[11] 錢伯章.巴西研制出人造蜘蛛絲[J].合成纖維工業(yè)，2014，（5）：68-68.

[12] KITTA M， TANAKA H， KAWAI T. 1P-100 Molecular mechanism in silk spinning of spider（the 46th annual meeting of the biophysical society of Japan）[J].Biophysics，2017，48（1）：49-54.

[13] RISING A， JOHANSSON J. Toward spinning artificial spider silk[J].Nature Chemical Biology，2015，11（5）：309.

[14] ALBERTSON A E， TEUL F， WEBER W， et al. Effects of different post-spin stretching conditions on the mechanical properties of synthetic spider silk fibers[J].Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials，2014，29（1）：225-234.

[15] WOHLRAB S， MULLER S， SCHMIDT A， et al. Cell adhesion and proliferation on RGD-modified recombinant spider silk proteins[J].Biomaterials，2012，33（28）：6650-6659.

[16] PEREZ—RIGUEIRO J， ELICES M， PLAZA G R， et al. Fracture surfaces and tensile properties of UV—irradiated spider silk fibers[J].Journal of Polymer Science Part B Polymer Physics，2010，45（7）：786-793.

[17] MARHABAIE M， LEEPER T C， BLACKLEDGE T A. Protein composition correlates with the mechanical properties of spider（Argiopetrifasciata）dragline silk[J].Biomacromolecules，2014，15（1）：20-29.

[18] ELICES M， PEREZ—RIGUEIRO J， PLAZA G， et al. Recovery in spider silk fibers[J].Journal of Applied Polymer Science，2010，92（6）：3537-3541.

[19] FUENTE R， MENDIOROZ A， SALAZAR A. Revising the exceptionally high thermal diffusivity of spider silk[J].Materials Letters，2014，114（114）：1-3.

[20] ZHANG M， YI T T， ZHANG Y M， et al. Ornithoctonus huwenna spider silk protein attenuating diameter and enhancing strength of the electrospun PLLA fiber[J].Polymers for Advanced Technologies，2011，22（1）：151-157.

[21] VOLLRATH F， KNIGHT D P. Liquid crystalline spinning of spider silk[J].Nature，2001，410（6828）：541-548.

[22] 陳瑤，孟清，卿鳳翎.蜘蛛絲纖維的特性與開發(fā)生產(chǎn)[J].現(xiàn)代紡織技術(shù)，2006，14（6）：53-56.

[23] 周玉璽，曾金芳，王斌.芳綸Ⅲ與Kevlar-49纖維組成、結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能的對比[J].宇航材料工藝，2007，37（3）：71-73.

[24] 謝吉祥，李曉龍，張袁松.蠶絲和蜘蛛絲再生蛋白纖維研究進(jìn)展[J].紡織學(xué)報，2011，32（12）：147-156.

[25] 張敏，張野妹，朱仁寬，等.虎紋捕鳥蛛絲蛋白/絲素復(fù)合纖維的結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能[J].紡織學(xué)報，2011，32（8）：1-6.

[26] 張袁松，趙天福，趙愛春，等.轉(zhuǎn)基因家蠶生產(chǎn)含蜘蛛絲蛋白的新型復(fù)合繭絲纖維[J].紡織學(xué)報，2012，33（5）：1-5.

[27] 趙靜娜，張敏，王建南，等.蜘蛛絲/PLLA復(fù)合納米級纖維紗的紡制及其細(xì)胞增殖性[J].材料科學(xué)與工程學(xué)報，2010，（3）：412-415.

[28] SAHNI V， BLACKLEDGE T A， DHINOJWALA A. A review on spider silk adhesion[J].Journal of Adhesion，2011，87（6）：595-614.

[29] SINGH N， MONDAL D， SHARMA M， et al. Sustainable processing and synthesis of nontoxic and antibacterial magnetic nanocomposite from spider silk in neoteric solvents[J].Acs Sustainable Chemistry & Engineering，2015，3（10）：2575-2581.

[30] GELLYNCK K， VERDONK P C， VAN N E， et al. Silkworm and spider silk scaffolds for chondrocyte support[J].Journal of Materials Science Materials in Medicine，2008，19（11）：3399-3409.

[31] 劉全勇，江雷.仿生學(xué)與天然蜘蛛絲仿生材料[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報，2010，31（6）：1065-1071.

[32] YANG Q， LI G. Spider—silk—like shape memory polymer fiber for vibration damping[J].Smart Materials & Structures，2014，23（10）：105032-105045.

[33] OSAKI S. Spiders mechanical lifelines provide a key for the study of trust in the quality of materials[J].Polymer Journal，2010，43（2）：194-199.

[34] JEON J W， CHO S Y， JEONG Y J， et al. Pyroprotein—based electronic textiles with high stability[J].Advanced Materials，2017，29（6）： 1-6.