黃賽

摘要建立了快速消解一電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定土壤中痕量鎘的分析方法，選擇I"Cd譜線扣除18Sns的光譜干擾，用1°Rh做內(nèi)標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)。該法檢出限為0.002mg/kg，精密度為2.9%～4.6%，加標(biāo)回收率為89.7%～106.6%，方法準(zhǔn)確可靠、高效環(huán)保，適用于大批量土壤樣品的分析。

關(guān)鍵詞 快速消解;ICP-MS;鎘;干擾消除

中圖分類(lèi)號(hào) X833

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A

文章編號(hào) 1007-5739（2019）07-0173-02

鎘具有較強(qiáng)的遷移性和生物毒性，土壤污染會(huì)給人類(lèi)的健康和生命帶來(lái)重大危害和威脅"。因此，對(duì)土壤中金屬鎘污染的檢測(cè)研究尤為重要。電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）是近年來(lái)發(fā)展最快的無(wú)機(jī)痕量分析技術(shù)之一，具有檢出限低、精密度高、線性范圍寬、分析速度快、可以同時(shí)測(cè)定多種元素等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品、生物材料等領(lǐng)域1-31。特別是土壤中金屬鎘含量很低，干擾和誤差大，采用ICP-MS檢測(cè)手段能提高土壤中重金屬檢測(cè)的精準(zhǔn)度。土壤快速消解是采用HNO3、HCI和HF于石墨消解儀上加熱消解，屬含硅基體完全消解法，具有步驟簡(jiǎn)單、用時(shí)短、試劑用量少和避免器皿沾污等優(yōu)勢(shì)4。

本文通過(guò)快速消解處理ICP-MS法測(cè)土壤中的痕量鎘，并消除其分析干擾，以期能為土壤分析工作提供一定參考。

1材料與方法

1.1主要儀器及試劑

XSeriesICP-MS型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)Thermo?Electron公司）;SPB48位快速消解儀（美國(guó)Perkin?Elmer公司）;Milli-Q超純水機(jī)（美國(guó)Millipore公司）;ME204分析天平（瑞士Mettler-Toledo公司）。

硝酸氫氟酸、鹽酸均為優(yōu)級(jí)純（阿拉丁試劑有限公司）;超純水（電阻率≥18MQ.cm）;鎘、銠標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）;土壤國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07407、GBW07451、GBW07453（地球物理地球化學(xué)勘察研究所）。

1.2儀器主要工作參數(shù)

人射功率1300W;霧化器流量0.9L/min;等離子體氣流量13.0L/min;掃描方式為跳峰;重復(fù)次數(shù)3次;分析時(shí)間50ms;采樣深度7.9mm;采樣錐為鎳錐。

1.3溶液配制

用2%HNO3稀釋配制質(zhì)量濃度梯度為0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、10.0μg/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。銠內(nèi)標(biāo)溶液：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液經(jīng)逐級(jí)稀釋至濃度為10μg/L。

1.4土壤快速消解

準(zhǔn)確稱(chēng)取約0.1g土壤，精確至0.1mg，于一次性PP定量管中，用少許純水潤(rùn)濕，加入3mLHNO3、1mLHCl和1mLHF，搖勻，加蓋;將容量管置于消解儀孔位中，升溫至125C，加熱回流1h;加熱完成后取出定量管冷卻后定容至25mL;離心去除消解殘?jiān)?，無(wú)需趕酸。

2結(jié)果與分析

2.1儀器條件的優(yōu)化

ICP-MS點(diǎn)火后穩(wěn)定30min，使用10μg/L的Li、l5In、238∪調(diào)試液，優(yōu)化儀器參數(shù)。

2.2元素質(zhì)量數(shù)及內(nèi)標(biāo)元素選擇

ICP-MS測(cè)定元素質(zhì)量數(shù)的選擇，應(yīng)在避開(kāi)同質(zhì)異位素和氧化物等多原子離子干擾的前提下，盡可能選擇豐度靈敏度高的同位素5），由于I4Cd的豐度高于"Cd，故通常選擇I4Cd作為分析同位素。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，Cd元素質(zhì)量數(shù)的曲線、加標(biāo)回收率無(wú)顯著差別。因此，選擇豐度靈敏度高的同位素，選擇內(nèi)標(biāo)元素時(shí)遵循如下原則：①選擇樣品溶液中不含且性質(zhì)穩(wěn)定的元素;②電離能與待測(cè)元素電離能相近的元素;③與待測(cè)元素質(zhì)量數(shù)相近的元素，故引人內(nèi)標(biāo)103Rh。詳見(jiàn)表1。

2.3干擾與消除

分析中同位素14Cd，存在質(zhì)譜干擾，包括14Ssn、98Mo'°0、9"Mo'O'H的干擾。通常情況下，14Sn對(duì)14Cd的干擾可用儀器在線扣除。試驗(yàn)中選擇14Cd扣除18S8n的光譜干擾。在選擇14Cd譜線時(shí)，采用儀器自動(dòng)換算的元素干擾率，計(jì)算出Sn元素的干擾程度并將其扣除。將干擾扣除后，使用儀器在線內(nèi)標(biāo)加人功能，選用10μg/L103Rh做內(nèi)標(biāo)校正14Cd。

2.4線性范圍及檢出限

在儀器最佳工作條件下，連續(xù)測(cè)定空白溶液7次，計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差（S），按檢出限=3.143xS計(jì)算方法檢出限，標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=6513.7x+176.6801，相關(guān)系數(shù)為0.9999，檢出限為0.002mg/kg。

2.5方法準(zhǔn)確度和精密度

采用3種國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并進(jìn)行分析測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2。鎘的測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值吻合，方法精密度為2.9%～4.6%。

2.6加標(biāo)回收試驗(yàn)

在國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)土壤中加人0.50μg/L標(biāo)液，計(jì)算其回收率，結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果表明，檢測(cè)加標(biāo)回收率在89.7%～106.6%范圍內(nèi)，能夠滿足檢測(cè)要求。

3結(jié)論

快速消解法過(guò)程簡(jiǎn)單、消解時(shí)間短、消解過(guò)程無(wú)人為干預(yù)，可盡量避免人為誤差和影響、使用一次性PP定量管避免交叉污染，同時(shí)消解過(guò)程用酸量少，對(duì)試驗(yàn)環(huán)境不會(huì)造成污染;采用ICP-MS法進(jìn)行檢測(cè)，選擇14Cd扣除18n的光譜干擾，用103Rh做內(nèi)標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)。此方法具有準(zhǔn)確度高、精密度高、分析速度快、檢出限低、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，適用于大批量土壤樣品中痕量鎘的精確檢測(cè)，可為土壤參數(shù)獲取提供參考。

4參考文獻(xiàn)

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