韋征

日揮化工工程技術(shù)（上海）有限公司 （上海 200051）

揮發(fā)性有機化合物（VOCs）是指沸點在50～260℃之間，室溫下飽和蒸汽壓超過133.3 Pa的易揮發(fā)性有機化合物，包括苯、甲苯、二甲苯等常規(guī)烴類化合物，硫氨有機化合物等[1]。有機廢氣容易與大氣中的氮氧化物反應(yīng)生成O3并形成光化學(xué)煙霧，會對人體健康產(chǎn)生有害影響，因此VOCs廢氣的處理受到了各國的高度重視，發(fā)達國家近年陸續(xù)頒布了相關(guān)的法令以限制VOCs的排放。

2017年VOCs的排放量已超過3 100萬t[2]，其來源主要有固定源與移動源2種。移動源排放主要集中在汽車、輪船和飛機等以石油產(chǎn)品為燃料的交通工具的排放氣。固定源的種類很多，主要為石油化工工藝過程和儲存設(shè)備等的排出物及各種使用有機溶劑的場合，如噴漆、印刷、金屬除油和脫脂、黏合劑、制藥、塑料和橡膠加工等。全國各地對于VOCs廢氣的排放有著嚴(yán)格的控制，陸續(xù)公布了最新的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)。常規(guī)處理VOCs廢氣采用前端回收技術(shù)或后端氧化分解2種方式，前者采用物理方法，在一定溫度與壓力下，通過冷凝、吸收劑、吸附劑或具有選擇性的膜對VOCs進行分離；而氧化分解技術(shù)則是通過生化法，利用光、熱、催化劑或微生物對VOCs進行氧化分解，并生成CO2與H2O。氧化分解VOCs的方法一般有直接燃燒法、蓄熱式燃燒法、催化燃燒法等。其中，催化燃燒法的原理是通過使加熱至一定溫度的VOCs廢氣與裝置內(nèi)的貴金屬催化劑進行接觸并發(fā)生催化氧化反應(yīng)，將有機物氧化生成無害的CO2與H2O，達到除去VOCs目的的一種設(shè)備與工藝。

1 催化燃燒裝置介紹

催化燃燒裝置是一種通過氧化催化劑對加熱至一定溫度的廢氣催化氧化，使其生成無害的CO2與H2O的工藝設(shè)備。與傳統(tǒng)蓄熱燃燒、直燃式熱氧化爐相比，具有熱耗低、處理效率高（≥95%）的特點。常用的催化燃燒裝置根據(jù)氧化催化劑的最佳工作溫度（250～400℃），可實現(xiàn)低溫氧化廢氣中的VOCs，并大大節(jié)省處理廢氣的運行成本。

1.1 催化燃燒裝置原理

催化燃燒裝置的結(jié)構(gòu)及處理流程如圖1所示。含VOCs廢氣進入裝置入口，經(jīng)過濾器過濾后進入換熱器室進行熱交換，再進入燃燒器室對廢氣進行預(yù)加熱（燃燒用氧氣為廢氣中所含有的空氣，也可通過旁路風(fēng)閥補充空氣），待加熱至350℃后由送風(fēng)機將預(yù)熱氣體抽至催化劑室進行催化氧化。由于部分廢氣中含有硫、硅、磷等元素，會使貴金屬催化劑中毒，因此預(yù)加熱后的廢氣在進入催化劑室前需進行預(yù)處理。當(dāng)處理后的廢氣進入催化劑室并與氧化催化劑接觸時，催化劑將廢氣中的VOCs氧化分解成CO2和H2O。處理后的無害氣體將被送入一次換熱器，與從入口來的廢氣進行熱交換，達到節(jié)約熱源的目的。風(fēng)機采用耐高溫型號，放置于設(shè)備本體下游部分，目的在于使上游路徑形成負(fù)壓，防止氣體泄漏。裝置排氣口預(yù)設(shè)取樣孔，用于對處理后的廢氣進行成分檢測。

圖1 CO催化燃燒裝置結(jié)構(gòu)流程圖

1.2 催化燃燒裝置安全性預(yù)防

由于催化燃燒裝置在燃燒室中采用明火對廢氣進行預(yù)熱，因此需考慮廢氣的相關(guān)安全措施：（1）廢氣中VOCs含量需控制在LEL（爆炸下限）的25%以下，以防止爆炸或火災(zāi)。（2）回火控制：為防止回火，在設(shè)計管道尺寸時應(yīng)使廢氣的最低流速始終大于回火速度，或在前期管道主路設(shè)置減壓閥，使進氣壓力始終高于下游氣體壓力。（3）其他安全措施：采用回火防止器、稀釋空氣等方法。（4）設(shè)置輕故障或重故障報警及安全聯(lián)鎖控制系統(tǒng)，當(dāng)有回火情況發(fā)生時，蜂鳴器將發(fā)出警報指示。

1.3 催化燃燒裝置的優(yōu)缺點

催化燃燒廢氣處理技術(shù)是20世紀(jì)40年代末出現(xiàn)的。從1949年美國研制出世界上第一套催化燃燒裝置到現(xiàn)在，該技術(shù)已廣泛地應(yīng)用于油漆、橡膠、塑料、樹脂、皮革、食品和鑄造等領(lǐng)域，也用于汽車尾氣凈化等方面。中國在1973年開始將催化燃燒法用于治理漆包線烘干爐排出的有機廢氣，隨后又在絕緣材料、印刷工業(yè)等方面進行了研究，使催化燃燒法得到了廣泛的應(yīng)用。經(jīng)過多年來的發(fā)展與改良，催化燃燒裝置具有其特有的優(yōu)勢：（1）可處理絕大多數(shù)VOCs廢氣；（2）可將有機化合物氧化分解成無毒無害的CO2氣體與H2O；（3）分解效率高達95%以上，無需作后續(xù)處理；（4）可在低溫（200～400℃）下對VOCs進行分解，燃料消耗量低（節(jié)能）；（5）催化劑使用壽命長，可根據(jù)入口氣體的風(fēng)量與VOCs含量推斷催化劑的使用時間，且催化劑可進行再生利用；（6）設(shè)備內(nèi)為負(fù)壓結(jié)構(gòu)（風(fēng)機設(shè)置在設(shè)備內(nèi)部下游），可有效防止臭氣滲漏；（7）具有高度安全性，能在低溫下進行反應(yīng)，無粉塵爆炸的危險；（8）處理效率在99%以上（徹底除臭）。

催化燃燒裝置的缺點：（1）對于較大風(fēng)量且低VOCs質(zhì)量濃度廢氣而言，處理費用相對過高，可協(xié)同沸石滾輪濃縮設(shè)備進行廢氣濃縮后再作催化氧化處理；（2）用于處理VOCs的氧化用催化劑當(dāng)遇見硫、磷、硅等物質(zhì)時會發(fā)生催化劑中毒現(xiàn)象，因此需要設(shè)置預(yù)處理步驟。

1.4 催化燃燒裝置運行參數(shù)

催化氧化裝置的大小由最大處理風(fēng)量來決定，一般最大處理風(fēng)量可達到30000 m3/h（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，下同），根據(jù)處理廢氣中VOCs的質(zhì)量濃度與成分對催化劑種類與用量進行選擇。由于催化劑氧化處理的最合適溫度在350℃左右，因此需通過燃燒室對廢氣進行預(yù)加熱。為防止溫度過高或過低導(dǎo)致工況溫度異常，可將熱電偶信號輸送至可編程邏輯控制器（PLC）控制盤面板以便于監(jiān)測與讀數(shù)，并設(shè)置溫度警報以防高溫下催化劑燒焦或低溫下催化劑處理活性過低的現(xiàn)象發(fā)生。燃燒器用加熱燃料通常采用液化天然氣（LNG）或液化石油氣（LPG），如果部分廠區(qū)因消防原因無上述燃料供應(yīng)，也可采用電加熱的方式進行廢氣加熱。根據(jù)燃料不同熱值與所處理廢氣的風(fēng)量大小、入口溫度等參數(shù)進行熱量衡算，確認(rèn)燃?xì)獾挠昧?。由于所處理的廢氣中含有VOCs成分，其本身在燃燒過程中也能提供一定的熱量，經(jīng)驗上認(rèn)為當(dāng)VOCs質(zhì)量濃度達到2 000 mg/m3左右時所產(chǎn)生的熱量可以滿足燃?xì)馔饧拥臒崮苄枨蟆Ｔ摬糠譄崃勘仨毧紤]在熱量衡算中，以免溫度過高導(dǎo)致催化劑被燒毀的現(xiàn)象發(fā)生。綜上所述，廢氣流量、燃?xì)饬髁?、入口出口溫度及燃燒室溫度均為必要監(jiān)控的運行參數(shù)。

1.5 催化劑選擇與使用

催化燃燒裝置采用的氧化催化劑多為鉑（Pt）貴金屬型材料，其最佳使用溫度在350℃左右，形狀大多為粉末狀或蜂窩狀。一般催化劑的使用期限在5年左右，這需要根據(jù)待處理氣體的濃度與成分而定?？蓪_到使用年限的催化劑進行再生處理，再生后的催化劑可循環(huán)使用。此外，在選擇氧化催化劑前需要對處理廢氣的風(fēng)量、組分與濃度進行相關(guān)確認(rèn)。組分決定氧化催化劑的種類，風(fēng)量與濃度決定催化劑的用量。通常每種催化劑均有相應(yīng)的空速比（SV），可根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)推算出觸媒的大致用量，計算公式見式（1）。

其中：v為催化劑空速，h-1；Q 為處理廢氣量，m3/h；Vc為催化劑用量，m3。

例如：某蜂窩狀催化劑的SV值為35 000 h-1（查表），風(fēng)量為4 200 m3/h，則可算出催化劑用量約為 0.12 m3。

1.6 處理效率

催化燃燒處理裝置的效率在最適合溫度（350℃左右）下可達到95%以上，入口廢氣的濃度不同處理效率有所不同，濃度越高處理效率越高[3]。影響處理效率的因素包括：（1）催化劑中毒（含有硫、磷、硅等的化合物）；（2）溫度過低，催化劑活性不足。

當(dāng)處理廢氣中含有容易使催化劑中毒的物質(zhì)時，可在催化劑室前設(shè)置前處理設(shè)備，即增加前處理催化劑。工程中常采用蜂窩狀的陶瓷類前處理劑來去除硫等物質(zhì)。同樣，廢氣的組成不同，前處理劑的選擇也不同。此外，當(dāng)溫度過低時，氧化催化劑對廢氣中VOCs的氧化效率會大幅減弱，因此需要在裝置中設(shè)置熱電偶及傳感器，使即時溫度能及時顯示在PLC盤柜顯示屏中，并設(shè)置低溫輕故障警報，當(dāng)溫度過低時自動點燃燃燒加熱器進行升溫。

2 催化燃燒裝置應(yīng)用案例與效果分析

催化燃燒裝置采用催化劑對廢氣中的VOCs物質(zhì)進行催化氧化，并形成無毒無害的CO2與H2O。由于其處理效率高及操作、維護方便，已在化工、制藥、食品等領(lǐng)域廣泛運用。

2.1 催化氧化裝置應(yīng)用實例

目前我國各省采用的VOCs測試標(biāo)準(zhǔn)主要為天津地標(biāo)，即DB 12/524—2014《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》，測試方法采用HJ 734—2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》；相比于先前通過非甲烷總烴（NMHC）來對廢氣處理質(zhì)量進行評價，天津地標(biāo)重點對苯、甲苯、二甲苯與VOCs（24項）指標(biāo)進行測試。VOCs測試方法HJ 734—2014中主要揮發(fā)性有機物的測試內(nèi)容為：丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯（醋酸丁酯）、丙二醇單甲醚乙酸酯 、乙苯、對/間二甲苯、 2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯等。

表1為某繞組線行業(yè)生產(chǎn)線所排放的廢氣未經(jīng)處理時（裝置入口處）及經(jīng)過催化燃燒裝置處理后出口氣體各成分質(zhì)量濃度的對比數(shù)據(jù)，裝置處理風(fēng)量為15 000 m3/h，入口廢氣溫度為常溫狀態(tài)，檢測方法采用HJ734—2014。

表1 某企業(yè)催化燃燒裝置處理前后氣體質(zhì)量濃度 mg/m3

2.2 效果分析

根據(jù)對出口廢氣成分與質(zhì)量濃度的檢測得知，廢氣中的苯、甲苯、二甲苯及VOCs24項測試結(jié)果均符合標(biāo)準(zhǔn)要求（印刷行業(yè)50 mg/m3以下），催化燃燒裝置的VOCs處理效率高達99.2%，滿足國家大氣污染治理相關(guān)文件中催化燃燒裝置處理效率大于95%的要求。

3 結(jié)語

催化燃燒裝置具有VOCs去除效率高、能耗低、自動化操作方便等特點，現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于各種行業(yè)。目前在我國，相對于傳統(tǒng)吸附技術(shù)與生化技術(shù)等VOCs處理方法，催化燃燒工藝市場的占有率超過22%，其在國外市場占有率高達29%，顯示出其日益成熟并且被市場廣泛接受的趨勢[4]。催化燃燒裝置適合處理中小風(fēng)量（800～30 000 m3/h）廢氣，在風(fēng)量較大、VOCs質(zhì)量濃度過低的情況下，可采用上游安裝沸石轉(zhuǎn)輪對氣體進行濃縮，下游利用催化燃燒裝置進行氧化處理的協(xié)同方法進行處理。總體來說，催化燃燒裝置與工藝是一種經(jīng)濟方便的VOCs廢氣處理方式。