孫陟,擺玉芬
(新疆天富環(huán)保科技有限公司,新疆 石河子 832000)
我國煤炭資源豐富,在未來很長一段時(shí)間內(nèi),火力發(fā)電仍然是發(fā)電行業(yè)的主力軍,燃煤電廠在生產(chǎn)過程中,會(huì)產(chǎn)生大量硫氧化物、氮氧化物及粉塵,是造成大氣污染的主要原因之一[1]。2014年我國的SO2排放量為1974.4萬t,其中電力行業(yè)SO2排放量占全國SO2排放量的31.4%[2],SO2不僅會(huì)直接威脅人體健康,造成酸雨,同時(shí)也是PM2.5的重要前體物。由此可見,燃煤電廠硫氧化物的排放控制對(duì)硫氧化物排放總量的控制具有關(guān)鍵性作用。石灰石-石膏濕法脫硫技術(shù)由于技術(shù)成熟、吸收劑來源廣泛、煤種適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)被火電廠及鋼鐵廠廣泛應(yīng)用[3]。在煙氣脫硫系統(tǒng)中,吸收塔是最為核心的設(shè)備,塔內(nèi)的氣液傳質(zhì)效果決定了系統(tǒng)的脫硫效率,根據(jù)其吸收塔結(jié)構(gòu)不同,可分為以下幾種:
(1)噴淋塔。噴淋塔是最早采用的脫硫反應(yīng)裝置,其優(yōu)點(diǎn)是塔內(nèi)部構(gòu)件少,能避免結(jié)垢堵塞問題,壓力損失??;缺點(diǎn)是系統(tǒng)電耗高,脫硫塔高度大,導(dǎo)致整個(gè)系統(tǒng)投資和運(yùn)行費(fèi)用較高[4]。
(2)填料塔。填料塔是一種廣泛使用的氣液傳質(zhì)設(shè)備,但由于填料塔內(nèi)部容易結(jié)垢堵塞,現(xiàn)在已很少使用[5]。
(3)鼓泡塔。鼓泡塔的工藝與噴淋塔相反,其液態(tài)吸收劑是連續(xù)相,而煙氣為分散相,因此鼓泡塔能在低pH下獲得較高的脫硫效率[6],并且有利于石膏結(jié)晶,石膏品質(zhì)較好;但其單塔占地面積較大,系統(tǒng)壓降也較噴淋塔大。
(4)篩板塔。篩板塔在正常運(yùn)行時(shí),液體自上而下橫向通過各層塔板后由塔底流出,而煙氣則經(jīng)布在塔板上的開孔由下而上穿過各層塔板由塔頂排出。篩板塔不僅結(jié)構(gòu)簡單,清洗方便,不易堵塞,還可降低濕法煙氣脫硫成本。
石灰石-石膏濕法脫硫工藝雖然脫硫效率高,系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,但仍存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、石灰石用量較大等問題,需進(jìn)一步完善。隨著燃煤電廠對(duì)煙氣濕法脫硫裝備性能要求的不斷提高,尤其是火電污染物排放標(biāo)準(zhǔn)不斷嚴(yán)格,眾多學(xué)者在脫硫塔流場優(yōu)化及濕法脫硫機(jī)理等方面開展了大量工作,包括添加劑促溶增效、脫硫系統(tǒng)運(yùn)行優(yōu)化等,降低投資費(fèi)用、提高脫硫效率仍是濕法煙氣脫硫技術(shù)的未來發(fā)展方向[7、8]。張軍等[9]人對(duì)篩板塔細(xì)顆粒物協(xié)同脫除特性進(jìn)行研究,證實(shí)在相同條件下,篩板塔對(duì)細(xì)顆粒物的脫除效果顯著高于噴淋塔,篩板持液層近似鼓泡,氣液擾動(dòng)強(qiáng)烈,促進(jìn)了部分顆粒的團(tuán)聚長大,強(qiáng)化了細(xì)顆粒物的脫除。張衛(wèi)峰[10]探討不同脫硫添加劑對(duì)脫硫效率的影響,發(fā)現(xiàn)加入一定的有機(jī)或無機(jī)添加劑,能提高脫硫吸收劑的利用率,減少石灰石的耗量,從而降低濕法FGD的運(yùn)行成本[10]。 因此,本文建立了篩板塔煙氣濕法脫硫?qū)嶒?yàn)平臺(tái),主要用于濕法燃煤煙氣脫硫工藝中各參數(shù)的相互影響研究,分析pH、粉塵濃度、脫硫添加劑對(duì)于篩板塔脫硫效率的影響,探討篩板對(duì)脫硫漿液氧化的促進(jìn)作用,實(shí)驗(yàn)結(jié)果將為吸收塔的優(yōu)化設(shè)計(jì)提供理論依據(jù)。
實(shí)驗(yàn)主要用于對(duì)濕法燃煤煙氣脫硫工藝中篩板塔各參數(shù)的相互影響研究,如圖1所示,整個(gè)脫硫裝置由篩板塔、漿液槽、循環(huán)泵、攪拌器、風(fēng)機(jī)等組成。風(fēng)機(jī)的風(fēng)量為500m3/h,通過風(fēng)機(jī)進(jìn)出口閥門可調(diào)控風(fēng)量在100~400m3/h范圍;循環(huán)泵的流量為3m3/h,經(jīng)泵出口管道閥門,可將漿液流量調(diào)節(jié)在0.5~3m3/h;篩板塔采用四層孔板布液,每層孔板的設(shè)計(jì)托液高度為5cm,并在每層篩板上方設(shè)置檢測孔來檢測經(jīng)過每層篩板后煙氣的濃度;SO2和粉塵在風(fēng)機(jī)入口負(fù)壓最大處加入,經(jīng)過風(fēng)機(jī)葉輪和入口煙道的充分混合后進(jìn)入篩板塔與漿液接觸反應(yīng)。
TESTO煙氣分析儀,電子分析天平,大氣采樣儀,電爐,石灰石(30 0目通過率為85%),己二酸(AR)。
圖1 篩板塔煙氣脫硫系統(tǒng)
在體積為1m3的塔釜中配置石膏濃度為10%的脫硫漿液,在攪拌的條件下加入石灰石脫硫劑,調(diào)節(jié)pH至6.0,開啟氧化風(fēng)、循環(huán)泵調(diào)整好液氣比,同時(shí)通入SO2氣體調(diào)節(jié)混合煙氣中的SO2濃度,測定不同篩板層檢測孔處的煙氣濃度,計(jì)算脫硫效率。實(shí)驗(yàn)過程中通過不斷添加石灰石穩(wěn)定漿液的pH,煙氣風(fēng)量為200m3/h,液氣比為5L/m3。
在體積為1m3的塔釜中配置石膏濃度為10%的脫硫漿液,在攪拌的條件下加入石灰石脫硫劑,向漿液中加入脫硫添加劑己二酸,加入濃度為0.1g/L,調(diào)節(jié)pH至6.3,開啟氧化風(fēng)、循環(huán)泵調(diào)整好液氣比并通入SO2氣體調(diào)節(jié)混合煙氣中的SO2濃度,測定不同篩板層檢測孔處的煙氣濃度,計(jì)算脫硫效率,并確定脫硫添加劑的最佳用量。
在體積為1m3的塔釜中配置石膏濃度為10%、粉塵直接加在漿液中,在攪拌的條件下加入石灰石脫硫劑,調(diào)節(jié)pH至5.3,開啟氧化風(fēng)、循環(huán)泵調(diào)整好液氣比并通入SO2氣體調(diào)節(jié)混合煙氣中的SO2濃度,測定不同篩板層檢測孔處的煙氣濃度,計(jì)算脫硫效率。實(shí)驗(yàn)過程中通過不斷添加石灰石穩(wěn)定漿液的pH,煙氣風(fēng)量為200m3/h,液氣比為5L/m3。
將粉塵濃度分別配置為:0.5g/L、2.0g/L、5.0g/L,其他條件不變重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),研究粉塵濃度對(duì)篩板塔脫硫效率的影響。
在體積為1m3的塔釜中配置石膏濃度為10%、粉塵由風(fēng)機(jī)入口處加入,在攪拌的條件下加入石灰石脫硫劑調(diào)節(jié)pH至5.3,開啟氧化風(fēng)、循環(huán)泵調(diào)整好液氣比并通入SO2氣體調(diào)節(jié)混合煙氣中的SO2濃度,測定不同篩板層檢測孔處的煙氣濃度,計(jì)算脫硫效率。實(shí)驗(yàn)過程中通過不斷添加石灰石穩(wěn)定漿液的pH,煙氣風(fēng)量為200m3/h,液氣比為5L/m3。
將粉塵濃度分別配置為:1.0g/L、2.0g/L、5.0g/L、10.0g/L,其他條件不變重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),研究粉塵對(duì)篩板塔脫硫效率的影響。
脫硫效率表示脫硫能力的大小,一般用百分比表示,對(duì)于連續(xù)運(yùn)行的脫硫設(shè)備,入口煙氣中SO2的濃度是隨時(shí)間變化的,因此,對(duì)于某一時(shí)段內(nèi)設(shè)備的脫硫效率,應(yīng)取整個(gè)時(shí)段內(nèi)脫硫效率的平均值。脫硫效率的計(jì)算公式為:
式中:
η—脫硫效率,%;
C—鼓泡塔出口煙氣中 SO2的濃度,ppm;
C0—鼓泡塔入口煙氣中SO2的濃度,ppm。
脫硫效率曲線1(入口SO2濃度:850ppm)見圖2;脫硫效率曲線2(入口SO2濃度:2100ppm)見圖3。
分析圖2、圖3,在一定范圍內(nèi),隨著吸收塔漿液pH的升高,脫硫率也呈上升趨勢,因?yàn)楦遬H意味著漿液中有較多的碳酸鈣存在,更有利于SO2的吸收。兩組實(shí)驗(yàn)的入口煙氣濃度分別為850ppm、210ppm,在相同的pH時(shí),兩組實(shí)驗(yàn)的脫硫效率幾乎相等,在pH為5.5、5.8、6.0時(shí),裝置具有較高的脫硫效率,脫硫效率隨pH下降的趨勢較為緩慢;當(dāng)pH低于5.5時(shí),隨著pH的下降,脫硫效率下降劇烈。實(shí)驗(yàn)證實(shí),篩板塔更能適應(yīng)高濃度的煙氣脫硫,因?yàn)闊煔庠诖┻^篩板的氣孔時(shí)具有較高的氣速,能快速促進(jìn)生成物亞硫酸鈣的氧化和碳酸鈣的溶解。尤其對(duì)于燃煤煙氣,煙氣中的氯離子降低了漿液中碳酸鈣的溶解,可通過篩板塔的加速作用得以平衡。
圖2 脫硫效率曲線1(入口SO2濃度:850ppm)
圖3 脫硫效率曲線2(入口SO2濃度:2100ppm)
脫硫添加劑對(duì)脫硫效率的影響如圖4所示。
分析圖4得出,脫硫添加劑的加入能提高燒結(jié)煙氣的脫硫效率,當(dāng)pH在4.5~5.0時(shí),提高的幅度較大,系統(tǒng)脫硫效率提高了10%~15%。在其他參數(shù)相同的條件下,液氣比的提高能有效增加氣液接觸面積,強(qiáng)化氣液傳質(zhì),從而提高脫硫效率。己二酸的加入能改善化學(xué)反應(yīng)與傳質(zhì)過程,在促進(jìn)石灰石的溶解和穩(wěn)定漿液pH等方面都有較好的作用;己二酸還能降低氣-液-固相間的傳質(zhì)阻力,因此可提高脫硫系統(tǒng)的脫硫率和吸收劑的利用率,進(jìn)一步降低脫硫運(yùn)行成本??兹A[11]等人利用噴淋式脫硫裝置也證實(shí)了在提高石灰石脫硫效率方面,己二酸比甲酸有著更好的性能,是一種較好的單一脫硫添加劑。
圖4 脫硫添加劑對(duì)脫硫效率的影響
隨著粉塵濃度的增加,各層篩板的脫硫效率逐漸下降,說明燃煤粉塵的進(jìn)入,會(huì)對(duì)石灰石顆粒進(jìn)行包裹,阻礙漿液中石灰石顆粒與SO2進(jìn)行反應(yīng),粉塵在脫硫漿液中溶出的某種組分或某幾種組分會(huì)降低石灰石的活性,從而降低了脫硫效率。在圖5顯示的4條曲線中,粉塵濃度為0.5g/L、2.0g/L時(shí)的兩條曲線間距較為分散,說明當(dāng)漿液中的粉塵濃度由0.5g/L增加到2.0g/L時(shí),脫硫效率下降的較為明顯。
圖5 粉塵濃度對(duì)篩板塔脫硫效率的影響
粉塵從風(fēng)機(jī)入口加入和漿液槽加入的兩種實(shí)驗(yàn)條件中,從風(fēng)機(jī)入口加入粉塵時(shí)脫硫效率的下降趨勢遠(yuǎn)高于從漿液槽中加入,說明粉塵對(duì)脫硫效率的影響主要表現(xiàn)在粉塵與漿液接觸時(shí)的較短時(shí)間內(nèi),粉塵融入漿液的瞬間使得漿液pH迅速下降,脫硫效率也隨之下降。
通過對(duì)各層篩板層的脫硫效率進(jìn)行分析,在風(fēng)機(jī)入口處加入粉塵后,隨著粉塵量的增加,篩板層的脫硫效率逐漸下降,且粉塵加入量越大,脫硫效率下降越快;將各層篩板脫硫效率的下降趨勢對(duì)比分析可發(fā)現(xiàn),當(dāng)加入的粉塵量相同時(shí),各層篩板的脫硫效率下降幅度不同,首先與煙氣接觸的第一層篩板脫硫效率下降最多,而最后與煙氣接觸的第四層篩板脫硫效率下降最少,主要是因?yàn)闊煔馐紫冉?jīng)過第一層篩板后,大部分粉塵都被漿液捕集下來,以后各層篩板捕集到的粉塵逐層減少。
圖6 粉塵濃度對(duì)各篩板層脫硫效率的影響
篩板塔濕法脫硫工藝中漿液pH、入口粉塵濃度、脫硫添加劑均會(huì)影響系統(tǒng)脫硫效率。通過煙硫酸鈣氧化時(shí)對(duì)氧氣利用率的研究發(fā)現(xiàn),在粉塵的催化作用下,燃煤煙氣中的高含氧量完全可以氧化脫硫過程中新生成的亞硫酸根;通過在噴淋層下方增加篩板層不僅可以促進(jìn)煙氣中的氧氣氧化脫硫漿液,而且可以起到截留燃煤煙氣中的粉塵和氯離子的效果;通過在塔內(nèi)加裝簡單構(gòu)件,不僅能提高塔內(nèi)流場均勻性,還能增加氣液接觸機(jī)會(huì)。在一定的操作范圍內(nèi),篩板上能形成穩(wěn)定的持液層,從傳質(zhì)角度分析,篩板上的泡沫層增大了氣液接觸面積,板上強(qiáng)烈的氣液湍流更有利于的SO2吸收,提高脫硫效率。在脫硫系統(tǒng)安裝設(shè)計(jì)時(shí),可在底部以一層篩板代替一層噴淋層的方式制成篩板式噴淋塔,或增加一層篩板作為噴淋塔的優(yōu)化改造方式,用以提高燃煤煙氣脫硫系統(tǒng)的脫硫效率。