范麗燕

（甘肅省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院，甘肅 酒泉 735000）

隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，在測(cè)定地質(zhì)樣品As、Sb、Hg等元素過(guò)程中氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法近年來(lái)獲得了極大的發(fā)展，其測(cè)定過(guò)程中，取樣一次便可完成相應(yīng)元素測(cè)定工作[1]。下面結(jié)合實(shí)踐，探討分析化探地質(zhì)樣品As、Sb、Hg等元素原子熒光光度計(jì)測(cè)定，為相關(guān)工作提供指導(dǎo)與參考。

1 試驗(yàn)

利用25毫升比色管，對(duì)準(zhǔn)確稱(chēng)量的試樣0.2500g進(jìn)行盛取，將3.0mlHCI+HNO3(9+1)加入其中，充分搖勻，之后進(jìn)行1h沸水浴，是樣品快速分解，之后待樣品冷卻。將硫脲（5%）以及抗壞血酸（5%）混合溶液5ml加入其中，均勻地進(jìn)行搖晃，利用3mol/LHCI（含5.0g/L酒石酸）進(jìn)行相應(yīng)刻度稀釋?zhuān)瑤悠啡砍吻逯螅勒諛?biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)繪制條件，對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定[2]。利用3mol/LHCI（含5.0g/L酒石酸）稀釋生產(chǎn)過(guò)程中大批量樣品，很不方便，因此稀釋過(guò)程進(jìn)行更改，將將硫脲（5%）以及抗壞血酸（5%）混合溶液5ml加入其中，并將HCI（2.5ml）直接加入其中，通過(guò)酒石酸（5.0g/L）進(jìn)行相應(yīng)刻度稀釋?zhuān)吻逯?，利用AFS-1201雙道原子熒光光度計(jì)，依照上述條件開(kāi)展相應(yīng)測(cè)定工作。

1.1 汞的測(cè)定

地質(zhì)樣品汞元素用原子熒光光度計(jì)測(cè)定階段，如果汞含量較高，管道清洗非常麻煩，不然便會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，引發(fā)的含量樣品，反而具有較高的測(cè)定值。在汞元素測(cè)定的化探樣品中，存在一些較大跨度汞含量的樣品。對(duì)于這些樣品汞元素的測(cè)定，在工作實(shí)際上，利用相關(guān)試驗(yàn)進(jìn)行證明，具體數(shù)據(jù)參見(jiàn)下表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果

1.2 砷和銻的測(cè)定

利用原子熒光法測(cè)定樣品中砷、銻元素具有較高含量，需要對(duì)其進(jìn)行有效稀釋?zhuān)龠M(jìn)行相應(yīng)測(cè)試工作，不然會(huì)導(dǎo)致熒光檢測(cè)儀器發(fā)生信號(hào)溢出，影響測(cè)定結(jié)果。而砷、銻元素ICP-AES法測(cè)定，樣品一般不用進(jìn)行稀釋?zhuān)@樣不僅降低了稀釋過(guò)程形成的誤差，而且也使工作效率得到進(jìn)一步增強(qiáng)。下文利用國(guó)家7個(gè)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，對(duì)比分析砷、銻元素ICP-AES法測(cè)定，具體結(jié)果參見(jiàn)表2。

表2 AFS與ICP-AES測(cè)定結(jié)果比較

將不加入鹽酸（2.5ml）的樣品和化探樣標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果基本一致，推薦值和分析結(jié)果基本相同，與化探樣品誤差相關(guān)要求相符合。

2 測(cè)定過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題

（1）通過(guò)氫化物發(fā)生一熒光原子光譜法測(cè)定過(guò)程中，需要對(duì)相關(guān)污染因素的影響進(jìn)行充分分析，特別是試劑純度是引發(fā)污染的重要因素，特別應(yīng)當(dāng)檢查處理樣品的各種試劑，保證其純度，才能有效提高測(cè)定結(jié)果的精準(zhǔn)性。

（2）標(biāo)準(zhǔn)系列的配制。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法是氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)系列配制常用的方法，As與Sb進(jìn)行一份標(biāo)準(zhǔn)系列配制，As、Sb最高均能配到0.20μg/ml、0.25μg/ml，Hg為0.20μg/ml，超過(guò)此值分取溶液測(cè)定。

（3）配置硫脲（5%）+抗壞血酸（5%）應(yīng)當(dāng)現(xiàn)用現(xiàn)配，不然經(jīng)過(guò)一段放置，其顏色會(huì)逐漸變黃，對(duì)測(cè)定結(jié)果造成影響，尤其會(huì)引發(fā)銻測(cè)定結(jié)果偏低?？衫?%硫脲配好后進(jìn)行大批量生產(chǎn)測(cè)定，具體使用時(shí)，可將5%抗壞血酸加入其中再進(jìn)行使用。硼氫化鉀溶液需要現(xiàn)配現(xiàn)用。將KOH5.00g準(zhǔn)確稱(chēng)取，將蒸餾水（1000ml）溶解，并將20GKBH4加入其中，在進(jìn)行溶解，利用黑色塑料瓶進(jìn)行盛裝。

（4）有的樣品反應(yīng)非常激烈，利用石英爐進(jìn)行原子化過(guò)程中，氫化物反應(yīng)非常突出，常常引發(fā)爆沸現(xiàn)象，影響測(cè)定結(jié)果，測(cè)定過(guò)程中應(yīng)當(dāng)對(duì)溶液進(jìn)行分取在進(jìn)行測(cè)定。

（5）石英爐應(yīng)當(dāng)控制在合適溫度，溫度過(guò)高反而會(huì)導(dǎo)致靈敏度降低，并使噪聲增加，所以其溫度保持在750℃～800℃為宜。具體操作過(guò)程中，爐絲質(zhì)量存在很大差別，可以通過(guò)萬(wàn)用表對(duì)其電阻進(jìn)行詳細(xì)測(cè)量，保證爐絲質(zhì)量。也可通過(guò)對(duì)石英爐口火焰觀察進(jìn)行判斷。如果石英爐爐高過(guò)高，極易引發(fā)氣相干擾，從而影響檢出限，靈敏度也會(huì)受到影響，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果精確度的，一般爐高為6mm～8mm。

（6）空心陰極燈是原子熒光光度計(jì)測(cè)定過(guò)程中的主要光源，脈沖電流值是空心陰極燈在熒光屏上的顯示。依照靈敏度不同，可以對(duì)燈電流進(jìn)行合理選擇，如果燈電流過(guò)大，會(huì)對(duì)其使用壽命造成很大影響，新燈電流的選擇可以選擇較低的燈電流，能夠使其使用壽命進(jìn)一步延長(zhǎng)。

（7）As、Sb、Hg元素測(cè)定過(guò)程中，Sb具有較強(qiáng)的記憶。管道常常被含量高的Sb所堵塞，如果測(cè)定較高Sb含量元素時(shí)，需要對(duì)溶液進(jìn)行提前分取。倘若沒(méi)有進(jìn)行溶液分取，需要利用硼氫化鉀以及15%的鹽酸溶液，對(duì)測(cè)定管道進(jìn)行反復(fù)沖洗，才可進(jìn)行其他樣品測(cè)定，不然銻的測(cè)定結(jié)果會(huì)受到很大影響，引發(fā)測(cè)定值偏高的情況，測(cè)定完所有元素之后，利用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)沖洗，才能關(guān)機(jī)。

3 結(jié)語(yǔ)

雙道原子熒光具有較為簡(jiǎn)單的光學(xué)系統(tǒng)，而且具有較寬的線(xiàn)性范圍，檢出限低，測(cè)定精確度高，測(cè)定過(guò)程中不會(huì)受到其他因素干擾，而且便于操作，在測(cè)定地球化學(xué)樣品中發(fā)揮著非常重要的作用。利用該方法對(duì)化探樣品中As、Sb、Hg測(cè)定過(guò)程中，應(yīng)當(dāng)依照相關(guān)規(guī)范，科學(xué)操作，才能更好的保證測(cè)定效果，確保As、Sb、Hg的合格率達(dá)到100%。