潘建立,劉偉鋒,李永華
(中色(寧夏)東方集團有限公司,寧夏 石嘴山 753000)
鈹銅合金是一種過飽和固溶體銅基合金,經(jīng)淬火、冷加工成形和時效處理后,具有高強度、高導電、高彈性、耐疲勞、耐磨、耐寒以及無磁性和受沖擊時不產(chǎn)生火花等優(yōu)良特性,被譽為“有色彈性材料之王”,成為了各行業(yè)電子元器件的首選材料,是國民經(jīng)濟和國防軍工建設中不可缺少的重要結構和功能材料[1-3]。
按照鈹含量高低可分為低鈹銅合金和高鈹銅合金,鈹含量分別為0.3wt.%~0.6wt.%和1.7wt.%~2.0wt.%,常見的鈹銅合金牌號見表1。高強度加工鈹青銅主要用于各種彈簧、航空航天導航儀表、電機彈簧片、無火花工具、接觸電橋、螺栓、螺釘?shù)阮I域;高傳導加工鈹青銅主要應用于熔斷器、緊固件、彈簧、開關部件、電接插件、導線、電阻電焊電極頭、縫焊電極盤、模鑄塞棒頭、塑料模具等[4]。
表1 鈹銅合金牌號[5]
目前鈹銅合金的熔煉方法主要有兩種,真空熔煉和非真空熔煉。由于真空爐價格昂貴,占地面積較大,只能生產(chǎn)規(guī)格較小、重量較輕的鑄錠,因此,真空熔煉無法實現(xiàn)大規(guī)格鑄錠的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。目前,采用非真空熔煉半連續(xù)鑄造的方式有利于實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)大規(guī)格鈹銅合金鑄錠。
所用設備為4.5t無芯爐和5t液壓半連續(xù)鑄造機,生產(chǎn)的鈹銅合金鑄錠牌號主要有QBe2.0、QBe1.9、C17200、C17410、C17500、C17510、C17530等。鑄錠規(guī)格主要有430mm×130mm、425mm×210mm、Φ190mm、Φ290mm等,單根鑄錠重量最大能夠達到4.5t;生產(chǎn)的大規(guī)格鈹銅鑄錠如圖1所示。
圖1 鈹銅鑄錠照片F(xiàn)ig. 1 Photo of beryllium copper ingot
大規(guī)格鈹銅合金鑄錠的生產(chǎn)工藝流程圖如圖2所示。
圖2 大規(guī)格鈹銅合金鑄錠生產(chǎn)工藝流程圖Fig. 2 Production process of large scale cast ingots of high Be Cu alloy
鈹銅合金是一種多元合金,含有多種元素,其中Be元素密度較低,在鑄造過程中容易產(chǎn)生逆偏析,而Ni和Co為高溫難熔金屬,再加上Be較為活潑,容易氧化,進而導致鑄錠容易產(chǎn)生成分偏析,導致鈹銅合金鑄錠的成分和內(nèi)部組織均勻性不好。
將鑄錠的頭、尾分別鋸切120mm,用車床將鑄錠表面車光,將車光后鑄錠的頭部、中部和尾部各鋸切10mm厚的切片,試樣上A表示頭部,B表示鑄錠中部,C表示鑄錠尾部。然后在每個切片上分別取5個試樣,如圖3所示。采用ARL3460型火花直讀光譜儀對試樣進行化學成分檢測,為了保證分析檢測的準確性,檢測前用QBe2的標樣進行校準,再對每個試樣檢測5個點,用5次分析檢測值的平均值作為最終的檢測結果,檢測結果見表2,然后對比鑄錠不同位置的化學成分分布。
圖3 鑄錠取樣示意圖Fig.3 Schematic diagram of ingot sampling
2.2.1 成分分布特點
由分析結果可知,鈹銅合金鑄錠頭部的Be含量略高于鑄錠中部和鑄錠尾部;橫截面上芯部的Be含量最低,在鑄錠中心存在Be元素的反偏析,尤其是在錠尾端Be元素反偏析現(xiàn)象最為突出,可能與熔煉初始階段Be元素的輕微氧化燒損及不穩(wěn)定熔煉等有關;Ni、Fe、Al、Si等元素在高度和半徑方向含量變化不大。
表2 化學成分檢測結果(質(zhì)量分數(shù),%)
2.2.2 原因分析
Be元素反偏析的原因分析:①鑄造過程是一個降溫的過程,同時沒有攪拌作用,進而導致金屬液在中間包內(nèi)儲存時出現(xiàn)了一定程度的成分不均勻分布;②凝固結晶過程中,結晶器內(nèi)金屬液橫截面方向得不到攪拌,進而造成Be在凝固結晶過程中向鑄錠邊部富集。鑄錠Be含量頭高尾低原因分析,鑄錠長度一般為5.4m~5.8m,所用時間大約為60min,由于鈹元素較易氧化燒損,在鑄造期間,因高溫狀態(tài)且石墨粉覆蓋不嚴,造成鈹元素鑄造期間不斷燒損,所以前后成分有波動。
2.2.3 預防措施
避免鑄錠橫截面上Be元素反偏析的措施:①在鑄造過程中采用振動鑄造的方法;②在澆鑄過程中合理調(diào)配功率,通過電磁感應進行電磁攪拌,使得爐內(nèi)的金屬液得到溫度補償和攪拌作用;③在結晶器外圍加裝電磁攪拌裝置,便于合金元素均勻性擴散。
避免化學成分不合格的措施:①對母合金和舊料提前進行檢驗,明確化學成分;②精準計算,準備配料,對于活潑的Be元素,全面考慮Be元素在熔化和鑄造過程中的燒損量,在配料時取標準的上限甚至超出上限進行配料;③對于較難熔的Ni和Co,應該提前加入,確保足夠的熔化精煉時間,從而避免Ni和Co沒有充分均勻化而出現(xiàn)局部含量不夠、局部超出范圍的現(xiàn)象;④嚴格控制電壓,保持恒溫澆鑄,預防在澆鑄過程中溫度越來越高,偏差較大;⑤在澆鑄之前把渣撈干凈,并且用石墨粉覆蓋好(50mm~100mm);⑥在澆鑄過程中在爐頭箱內(nèi)單獨添加石墨粉再次覆蓋。
鈹銅極易氧化,容易造渣,夾渣分為表面夾渣和內(nèi)部夾雜,在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生夾渣的鑄錠照片分別如圖4和圖5所示。
圖4 表面夾渣鑄錠照片F(xiàn)ig.4 Photo of cast ingot with surface slag
形成夾渣的原因主要有,鑄造溫度過低,熔體流動性差;鑄造前扒渣不徹底,造成熔體內(nèi)熔渣過多;鑄造過程中,結晶器內(nèi)金屬液面忽高忽低、控制不穩(wěn);鑄造過程中,對結晶器內(nèi)金屬液面上的浮渣不清除或撈渣過于頻繁,撈渣時撈渣勺進入結晶器金屬液下過深;澆管、結晶器、引錠頭三者沒有對中同心;振動頻率過大;鈹青銅合金造渣嚴重,而且渣黏性較大,爐頭箱壁上的渣越積越多,爐體與爐頭箱之間的流口變小,使整體導熱性降低,導致爐內(nèi)金屬與爐頭箱內(nèi)金屬溫差較大。
圖5 內(nèi)部夾渣鑄錠照片F(xiàn)ig.5 Photo of ingot with slag inside
在生產(chǎn)鈹銅合金鑄錠過程中,要想避免鑄錠夾渣的產(chǎn)生,首先要嚴格控制鑄造溫度在1170℃~1180℃;在澆鑄前對爐內(nèi)徹底撈渣;在鑄造過程中控制結晶器內(nèi)金屬液面距結晶器上口10mm~15mm;在結晶器內(nèi)撈渣2次~4次,且撈渣勺不得超過液面下5mm;調(diào)整澆管、結晶器、引錠頭的位置,使三者對中同心;控制振動頻率在5次/min~30次/min;清理爐頭箱壁上的積渣,使爐體與爐頭箱之間的流口變大,適當提高爐體內(nèi)金屬液溫度。
低鈹銅合金鑄錠容易產(chǎn)生內(nèi)部開裂的現(xiàn)象如圖6所示。
裂紋主要是由于鑄錠內(nèi)部的鑄造應力導致。低鈹銅合金導熱率僅為紫銅的一半,導熱性較差,澆鑄過程鑄錠內(nèi)外溫差比紫銅大,容易產(chǎn)生熱裂現(xiàn)象。造成熱裂現(xiàn)象的主要原因為,鑄造速度過快、溫度過高,冷卻不均勻。
為了避免鈹銅合金鑄錠在鑄造過程中開裂,首先應該根據(jù)不同的鈹銅合金牌號選擇對應的結晶器,選擇合適的鑄造溫度和速度,同時定期檢查結晶器,保證結晶器冷卻均勻。
圖6 內(nèi)部開裂鑄錠照片F(xiàn)ig.6 Photographs of cracked ingots inside
鈹銅合金在熔鑄過程中非常容易產(chǎn)生氣孔或組織疏松。大的氣孔通過肉眼觀察可以識別,如圖7所示。而小的疏松肉眼無法識別,往往表現(xiàn)在鑄錠后續(xù)加工過程中的起皮現(xiàn)象。氣孔的形成是因為有水分帶入到銅液中,鑄錠氣孔缺陷的形成機理為,氫的溶解度隨固液溫度急劇變化,銅合金在凝固時,氣體的溶解度急劇降低,析出氫氣[6]。氣孔的存在減少了鑄錠的有效體積和密度,經(jīng)加工后雖可被壓縮變形,但難以焊合,造成了起皮。
圖7 氣孔鑄錠照片F(xiàn)ig.7 Photo of ingots porosity
爐料、工具、引錠頭、結晶器等沒有充分烘烤;鑄造溫度、冷卻強度、澆鑄速度與冷卻水溫四者不匹配;鑄造時結晶器內(nèi)液面上沒有用炭黑覆蓋好或所用的炭黑沒有烘烤充分;鑄造溫度過高,熔煉時間過長。
充分烘烤爐料、扒渣勺、引錠頭、結晶器等;在澆鑄速度不變,鑄造溫度、冷卻水溫偏低的情況下,可適當降低冷卻水流量;用烘烤至赤紅狀態(tài)的炭黑進行覆蓋結晶器表面,而且要徹底覆蓋好;待成分合格、溫度達到后精煉20min立即開始澆鑄。
鈹銅鑄錠在鑄造過程中還容易產(chǎn)生冷隔現(xiàn)象,分為層疊式和褶皺式,產(chǎn)生冷隔的鑄錠照片如圖8所示。
圖8 鑄錠冷隔照片F(xiàn)ig.8 Photo of ingot cold shuts
產(chǎn)生冷隔的原因有:①在鑄造過程中,鈹銅合金溶液的溫度偏低;②鑄造溫度慢;③結晶器的液面控制不穩(wěn)或者覆蓋不嚴密。
為了避免冷隔的產(chǎn)生,在鑄造過程中確保鈹銅合金溶液的溫度,實現(xiàn)恒溫鑄造;同時適當減小冷卻水流量,及時將結晶器表面覆蓋嚴密。