李春雨 王杰 曹軍峰 李巍 喬柏翔
1青海油田鉆采工藝研究院
2青海油田公司管道輸油處
3青海油田監(jiān)督監(jiān)理公司
4青海油田鉆采工藝處
5青海油田采油一廠
柴達(dá)木盆地是中國(guó)石油青海油田主要勘探開發(fā)區(qū)域,勘探區(qū)域達(dá)9.6×104km2,第四次資源評(píng)價(jià)石油資源量為38.2×108t、天然氣為3.2×1012m3,在盆地內(nèi)找到不同圈閉、多種儲(chǔ)集類型的油氣田35個(gè),其中油田22個(gè)、氣田13個(gè)。在開發(fā)過(guò)程中,青海油田已建成油氣集輸管道3 500 km以上、油氣長(zhǎng)輸管道2 000 km以上。柴達(dá)木盆地氣候干燥少雨,荒無(wú)人煙,僅在雪山融水匯流區(qū)域分布有少量草原,其余地區(qū)基本無(wú)植被覆蓋,盆地內(nèi)鹽湖、季節(jié)性河流、鹽堿灘地星羅棋布。
青海油田油氣集輸管道沿線鹽漬土廣泛分布,管道沿線土壤含鹽量最高可高達(dá)45%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),部分區(qū)域地下水位較高,管道浸泡在水中,管道土壤腐蝕環(huán)境復(fù)雜。管道防腐層是管道抵御環(huán)境腐蝕的第一道防線,管道防腐層完好情況和質(zhì)量好壞直接影響管道抵御土壤腐蝕的能力。當(dāng)防腐層發(fā)生破損時(shí),管道與沿線土壤直接接觸發(fā)生腐蝕反應(yīng)。
自2014年以來(lái),青海油田逐步推廣開展管道完整性管理工作,截至2018年完成油田內(nèi)部長(zhǎng)輸管道和集輸干線、支干線管道外腐蝕直接評(píng)價(jià),完成管道防腐層質(zhì)量和防腐層漏損點(diǎn)的檢測(cè),并對(duì)部分嚴(yán)重的防腐層破損點(diǎn)進(jìn)行修復(fù)。本文根據(jù)管道外腐蝕直接評(píng)價(jià)成果和PCM檢測(cè)結(jié)果,對(duì)青海油田集輸管道防腐層破損點(diǎn)和防腐層質(zhì)量進(jìn)行總結(jié)、分析,對(duì)鹽漬土腐蝕性和管道外部腐蝕原因進(jìn)行研究,為管道外腐蝕控制及防腐層破損點(diǎn)修復(fù)提供建議,同時(shí)可為廣大西部地區(qū)鹽漬土環(huán)境中管道防腐層設(shè)計(jì)、施工提供參考。
青海油田管道外防腐層種類多樣,早期使用瀝青玻璃絲布、環(huán)氧煤瀝青玻璃絲布防腐層;隨著技術(shù)進(jìn)步,近10年內(nèi),環(huán)氧粉末涂料、3PE和EP重防腐漆涂層應(yīng)用廣泛。長(zhǎng)距離、大口徑天然氣管道多采用3PE防腐管道,小口徑、短距離天然氣管道多采用環(huán)氧粉末涂層管道,原油保溫管道多采用環(huán)氧粉末和EP重防腐漆防腐的黃夾克管道,各類管道防腐層補(bǔ)口均采用無(wú)溶劑環(huán)氧涂層+聚丙烯網(wǎng)狀增強(qiáng)編織纖維防腐膠帶的復(fù)合防腐層。
3PE防腐層由底層熔結(jié)環(huán)氧粉末(FBE)、中間膠黏劑和聚乙烯外護(hù)層構(gòu)成,是目前世界上公認(rèn)的先進(jìn)涂層,在涂層市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中占據(jù)絕對(duì)優(yōu)勢(shì)[1]。青海油田天然氣管道大量使用3PE管道,根據(jù)GB19285—2014《埋地鋼質(zhì)管道腐蝕防護(hù)工程檢驗(yàn)》附錄K外防腐層電阻率Rg值分級(jí)評(píng)價(jià)方法,青海油田7條3PE管道防腐層質(zhì)量為3級(jí)的管段占管道總長(zhǎng)度2.14%,防腐層為4級(jí)的管道占管道總長(zhǎng)度0.43%(表1)。現(xiàn)場(chǎng)開挖顯示大部分管段防腐層色澤明亮,粘接力強(qiáng),無(wú)脆化、龜裂、剝離和破損現(xiàn)象,防腐層質(zhì)量良好。根據(jù)PCM檢測(cè)結(jié)果,7條3PE管道共發(fā)現(xiàn)71處防腐層破損點(diǎn),除伴生氣外輸管道和馬仙管道有陰極保護(hù)外,其余管道均無(wú)陰極保護(hù)。開挖結(jié)果表明:防腐層機(jī)械劃傷48處,占總破損點(diǎn)66.67%;環(huán)焊縫未補(bǔ)口17處,占23.61%;補(bǔ)口失效3處,占4.17%;管道防腐層腐蝕損傷3處,占2.78%。不按規(guī)范施工是3PE管道防腐層損傷的主要原因(圖1),部分管段PE防護(hù)層聚乙烯揮發(fā)物含量控制不好,造成涂敷過(guò)程中氣泡較多[2],在鹽漬土環(huán)境中導(dǎo)致聚乙烯防護(hù)層坑洼狀破損。
熔結(jié)環(huán)氧粉末防腐涂層是當(dāng)前應(yīng)用最為廣泛的埋地管道防腐方式,也是3PE管道底層和黃夾克保溫管道常見的防腐層,具有耐腐蝕性能好、力學(xué)性能好、抗陰極剝離強(qiáng)的特點(diǎn)[3]。根據(jù)GB19285附錄K外防腐層電阻率Rg值分級(jí)評(píng)價(jià)方法,青海油田9條熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層管道防腐層質(zhì)量為3級(jí)管段占管道總長(zhǎng)度3.30%,防腐層質(zhì)量為4級(jí)管道占0.64%(表2)?,F(xiàn)場(chǎng)開挖顯示大部分管段防腐層色澤明亮,無(wú)脆化、龜裂、剝離和破損現(xiàn)象,防腐層質(zhì)量較好。根據(jù)PCM檢測(cè)結(jié)果,9條熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層管道共發(fā)現(xiàn)105處防腐層破損點(diǎn),除英東原油外輸管道陰極保護(hù)有效外,其余管道均無(wú)陰極保護(hù)。開挖結(jié)果表明:防腐層機(jī)械劃傷40處,占總破損點(diǎn)38.10%;環(huán)焊縫未補(bǔ)口或補(bǔ)口不規(guī)范47處,占44.76%;補(bǔ)口失效15處,占14.29%;管道防腐層腐蝕損傷3處,占2.86%。不按規(guī)范施工是3PE管道防腐層損傷的主要原因(圖2)。
表1 青海油田3PE防腐管道防腐層破損點(diǎn)統(tǒng)計(jì)Tab.1 Statistics of anticorrosive coating damaged points of 3PE anticorrosive pipeline in Qinghai Oilfield
圖1 3PE防腐管道防腐層缺陷(無(wú)陰極保護(hù))Fig.1 Anticorrosive coating defects of 3PE anticorrosive coating pipeline(without cathodic protection)
噴涂EP重防腐涂料也是常用的管道外防腐方式[4],具有附著力好、硬度高、耐磨、耐化學(xué)藥品等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于青海油田小口徑管道及保溫管道防腐。根據(jù)GB19285附錄K外防腐層電阻率Rg值分級(jí)評(píng)價(jià)方法,青海油田3條EP重防腐漆防腐管道防腐層質(zhì)量為3級(jí)管段占管道總長(zhǎng)度4.82%,防腐層質(zhì)量為4級(jí)管道占比4.82%(表3)?,F(xiàn)場(chǎng)開挖顯示大部分管段防腐層粘接力強(qiáng),無(wú)脆化、龜裂、剝離和破損現(xiàn)象,防腐層質(zhì)量較好。根據(jù)PCM檢測(cè)結(jié)果,3條管道共發(fā)現(xiàn)34處防腐層破損點(diǎn)。開挖結(jié)果表明:防腐層機(jī)械劃傷30處,占總破損點(diǎn)88.23%;防腐層涂敷質(zhì)量較差導(dǎo)致缺陷3處,占8.82%;管道防腐層腐蝕損傷1處,占2.94%。施工過(guò)程導(dǎo)致的劃傷和抓傷是管道防腐層破損的主要原因。
圖2 青海油田環(huán)氧粉末防腐涂層管道防腐層破損點(diǎn)(無(wú)陰極保護(hù))Fig.2 Damaged point of epoxy powder anticorrosive coating pipeline in Qinghai Oilfield(without cathodic protection)
瀝青玻璃絲布/環(huán)氧煤瀝青防腐管道在青海油田使用年限較長(zhǎng)的管道中有所應(yīng)用,由于其只能人工涂敷無(wú)法機(jī)械化生產(chǎn),固化時(shí)間長(zhǎng)、冬季低溫固化困難以及不耐施工磕碰等弊端[5],近年來(lái)青海油田新建管道中已基本淘汰此類型防腐方法。根據(jù)檢測(cè)評(píng)價(jià)結(jié)果,青海油田5條瀝青玻璃絲布/環(huán)氧煤瀝青防腐管道防腐層質(zhì)量為3級(jí)管段占管道總長(zhǎng)度6.23%,防腐層質(zhì)量為4級(jí)管道占2.13%(表4)?,F(xiàn)場(chǎng)開挖顯示大部分管段防腐層質(zhì)量良好。根據(jù)PCM檢測(cè)結(jié)果,共發(fā)現(xiàn)139處防腐層破損點(diǎn)。開挖結(jié)果表明:防腐層老化腐蝕105處,占總破損點(diǎn)75.54%;防腐層機(jī)械劃傷28處,占20.14%;防腐層施工質(zhì)量差導(dǎo)致的破損6處,占4.32%。防腐層老化失效是瀝青玻璃絲布/環(huán)氧煤瀝青防腐管道防腐層損傷的主要原因(圖3)。
表2 青海油田環(huán)氧粉末防腐涂層管道防腐層破損點(diǎn)統(tǒng)計(jì)Tab.2 Statistics of anticorrosive coating damaged points of epoxy powder anticorrosive coating pipeline in Qinghai Oilfield
表3 青海油田EP重防腐漆防腐管道防腐層破損點(diǎn)統(tǒng)計(jì)Tab.3 Statistics of anticorrosive coating damaged points of EP anticorrosive paint anticorrosive coating pipeline in Qinghai Oilfield
表4 青海油田瀝青玻璃絲布/環(huán)氧煤瀝青防腐管道防腐層破損點(diǎn)統(tǒng)計(jì)Tab.4 Statistics of anticorrosive coating damaged points of pitch glass fiber cloth epoxy coal pitch anticorrosive coating pipeline in Qinghai Oilfield
圖3 花土溝輸氣干線管道防腐層破損點(diǎn)(無(wú)陰極保護(hù))Fig.3 Damaged points of the pipeline anticorrosive coating in Huatugou Gas Transmission Trunk Line(without cathodic protection)
金屬管道在土壤環(huán)境中腐蝕極為復(fù)雜,既與土壤性質(zhì)有關(guān),又與管道自身物理化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。從土壤自身性質(zhì)方面分析,青海油田油氣集輸管道廣泛分布鹽堿戈壁、鹽湖沼澤和草原,土壤含鹽量、含水量差異較大,土壤腐蝕環(huán)境復(fù)雜。盆地內(nèi)人員稀少,高壓線和鐵路等雜散電流干擾源較少,根據(jù)相關(guān)研究[6-8],花土溝地區(qū)管道存在輕至中等程度的直流雜散電流干擾,但無(wú)需采取雜散電流干擾排流措施,雜散電流來(lái)源為大地電流。按照GB/T 19285—2014《埋地鋼制管道腐蝕防護(hù)工程檢驗(yàn)》標(biāo)準(zhǔn),采用八指標(biāo)法(土壤含水量、土壤含鹽量、土壤Cl-含量、pH值、土壤電阻率、自然腐蝕電位、氧化還原電位和土壤質(zhì)地)進(jìn)行土壤腐蝕性評(píng)價(jià)。雖然土壤含鹽量和土壤氯離子含量較高,但受到土壤pH值和土壤含水量等因素影響,花土溝地區(qū)鹽漬土土壤腐蝕性處于2級(jí)“較弱”至3級(jí)“中等”之間[6],整體腐蝕性不高(表5)。
表5 花土溝地區(qū)不同區(qū)塊土壤腐蝕性評(píng)級(jí)[6](GB/T 19285—2014)Tab.5 Soil corrosion grade of different blocks Huatugou area[6](GB/T 19285—2014)
管道外防腐層是保護(hù)管道的第一道防線,只有防腐層發(fā)生老化和腐蝕破損,管道才會(huì)發(fā)生腐蝕。導(dǎo)致防腐層損傷的主要原因有施工損傷、第三方破壞以及腐蝕損傷。目前學(xué)術(shù)界對(duì)土壤環(huán)境中防腐涂層腐蝕損傷機(jī)制并無(wú)定論,一種理論認(rèn)為涂層失效的主要形式是濕附著力降低而引起涂層脫層,此時(shí)金屬基體表面并沒有明顯的腐蝕現(xiàn)象[9];另一種理論認(rèn)為Cl-等腐蝕介質(zhì)能在涂層中形成傳輸通道滲透到達(dá)涂層/金屬界面,并參與界面的腐蝕反應(yīng),腐蝕產(chǎn)物主要為Fe的氧化物和氯化物[10],涂層失效的主要形式是涂層底部金屬表面的局部腐蝕而引起的涂層失效破壞[11]。
在鹽漬土環(huán)境中,土壤含鹽量較高,呈堿性,管道腐蝕主要形式為氧腐蝕。氧的電化學(xué)腐蝕包含陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)兩個(gè)過(guò)程,陽(yáng)極反應(yīng)過(guò)程為金屬的陽(yáng)極溶解過(guò)程,陰極反應(yīng)過(guò)程為氧的去極化過(guò)程。陽(yáng)極鐵被氧化,且與氫氧根反應(yīng)生成氫氧化鐵等,陰極發(fā)生氧的去極化反應(yīng)[12]。
陰極:
陽(yáng)極:
Fe-2e-→Fe2+
Fe2+與OH-進(jìn)一步反應(yīng)生成Fe(OH)2,反應(yīng)式為
Fe2++2OH-→Fe(OH)2
Fe(OH)2繼續(xù)被土壤中的氧氣氧化生成Fe(OH)3,反應(yīng)式為
Fe(OH)3不穩(wěn)定,轉(zhuǎn)化為羥基氧化物FeOOH,進(jìn)一步脫水生成Fe2O3等腐蝕產(chǎn)物。
在鹽漬土環(huán)境中,管道防腐層破損處管體金屬緊靠著土壤介質(zhì),且土壤缺乏機(jī)械攪動(dòng),使得土壤中的鈣、鎂離子在此處形成不溶物質(zhì)覆蓋于此,與細(xì)小土粒結(jié)合在一起,形成一種白色的緊密層(圖2c和圖3a,管道防腐層破損處形成白色致密覆蓋層),加劇陽(yáng)極的極化,阻礙陽(yáng)極反應(yīng),腐蝕速率減小,當(dāng)土壤十分干燥時(shí),管道甚至不會(huì)發(fā)生腐蝕。例如建于2004年的澀北集氣支線5(圖2b)和建于1999年的花土溝輸氣干線(圖3b)位于干燥少雨的鹽漬戈壁環(huán)境中,管道防腐層破損點(diǎn)處管道腐蝕輕微。
影響管道土壤腐蝕的因素眾多,濕度、含鹽量、土壤pH值、土壤電阻率、土壤性質(zhì)等因素均能夠影響土壤腐蝕性[13-14]。在柴達(dá)木盆地鹽漬土環(huán)境中,土壤含鹽量較高,呈現(xiàn)弱堿性,土壤電阻率和土壤濕度密切相關(guān)。根據(jù)管道現(xiàn)場(chǎng)開挖檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn),影響管道腐蝕的主要因素是土壤濕度、氯離子含量、含鹽量和陰極保護(hù)導(dǎo)致的防腐層陰極剝離腐蝕。
(1)土壤濕度。管道腐蝕與土壤的濕度關(guān)系密切,且影響著土壤中其他指標(biāo),包括土壤的電阻率、含氧量等。在潮濕土壤中,鐵的陽(yáng)極溶解過(guò)程在液相膜中進(jìn)行,不存在明顯阻礙。在比較干燥的土壤中,空氣中的氧氣較容易擴(kuò)散至管道表面,若土壤中不存在氯離子或氯離子含量較低,則管道金屬表面易鈍化,從而腐蝕減慢;若土壤相當(dāng)干燥,則陽(yáng)極腐蝕過(guò)程更不易進(jìn)行,腐蝕更為緩慢。在潮濕土壤中氧氣的滲透和流動(dòng)速度均較小,腐蝕過(guò)程主要受陰極控制;而在顆粒疏松、濕度小、透氣性好的土壤中氧氣的擴(kuò)散比較容易,腐蝕過(guò)程則由金屬陽(yáng)極極化控制。現(xiàn)場(chǎng)開挖檢驗(yàn)結(jié)果表明,在土壤干燥環(huán)境中,無(wú)論含鹽量、電阻率高低,管道腐蝕速率均不嚴(yán)重。
(2)氯離子濃度。土壤中氯離子濃度對(duì)管道腐蝕有重大影響,一般認(rèn)為土壤中氯離子含量越高土壤腐蝕性越高[15];在濕潤(rùn)鹽漬土環(huán)境中,高氯離子、含鹽量管道外腐蝕不明顯,低氯離子、含鹽量管道外腐蝕明顯,呈現(xiàn)點(diǎn)蝕特征。臺(tái)南集氣支線3(圖4a)周邊土壤含鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)在7.41%~20.5%之間,土壤氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)在2.08%~2.03%之間,夏季時(shí)地下水位上升,冬季地下水位下降,檢測(cè)時(shí)土壤含水率在6.56%~8.57%之間,自2007年建成以來(lái),管道表面整體厚度未減薄,未見明顯腐蝕痕跡;供水管道2外腐蝕部位(圖4b)處于草原位置,土壤較為濕潤(rùn),管道周邊土壤含鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.044%,土壤氯離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%,檢測(cè)時(shí)土壤含水率為1.34%,管道存在明顯點(diǎn)蝕痕跡,點(diǎn)蝕坑深度1~2 mm,局部腐蝕最大減薄厚度1.85 mm。
圖4 臺(tái)南集氣支線3和供水管道2外腐蝕形貌Fig.4 External corrosion morphology of Tainan Gas Gathering Branch Line 3 and Water Supply Pipeline 2
(3)陰極剝離。外加電流陰極保護(hù)對(duì)管道腐蝕防護(hù)具有良好作用,但保護(hù)電流控制不當(dāng)則會(huì)增加管道防腐層特別是3PE防腐層陰極剝離的可能性[16];生產(chǎn)過(guò)程中表面處理、環(huán)氧粉末噴涂工藝控制不合格等因素均能誘導(dǎo)管道產(chǎn)生陰極剝離,并進(jìn)一步導(dǎo)致腐蝕。有研究表明[17],當(dāng)管道防腐層破損,管體與土壤直接接觸時(shí),陰極保護(hù)電流較大,并隨著通電電位負(fù)移而增大。當(dāng)防腐層較好,未形成完整回路時(shí),其陰極保護(hù)電流不與保護(hù)電位相關(guān)聯(lián)。當(dāng)管道通/斷電位在-0.85 V附近時(shí),管道陰極保護(hù)電流過(guò)小,管道發(fā)生腐蝕;當(dāng)電位負(fù)移至-1.1 V后,3PE防腐層出現(xiàn)了陰極剝離的現(xiàn)象。在現(xiàn)場(chǎng)開挖檢測(cè)中,發(fā)現(xiàn)馬仙管道存在一處疑似3PE管道防腐層陰極剝離腐蝕,如圖5所示。
圖5 3PE防腐管道防腐層陰極剝離Fig.5 Cathodic stripping of 3PE anticorrosive pipeline
在鹽漬土環(huán)境中,影響管道腐蝕速率的主要因素是土壤氯離子含量、含鹽量和土壤含水率。在干燥地區(qū),不論氯離子含量、含鹽量高低,管道腐蝕速率均不高,呈現(xiàn)均勻腐蝕形貌。在濕潤(rùn)環(huán)境中,若氯離子含量、含鹽量低,則管道腐蝕嚴(yán)重,呈現(xiàn)局部腐蝕形貌;若氯離子含量、含鹽量高,則管道腐蝕不嚴(yán)重,呈現(xiàn)均勻腐蝕形貌。
(1)施工損傷和不按規(guī)范施工是青海油田油氣集輸管道3PE、熔結(jié)環(huán)氧粉末和EP重防腐漆防腐涂層破壞的主要原因,瀝青玻璃絲布和環(huán)氧瀝青涂層損傷的主要原因是防腐層老化。
(2)柴達(dá)木盆地鹽漬土土壤腐蝕性整體不高,土壤腐蝕性等級(jí)在2級(jí)“較弱”至3級(jí)“中等”之間,當(dāng)前管道防腐層設(shè)計(jì)能夠有效保護(hù)管道免遭土壤腐蝕。
(3)在鹽漬土環(huán)境中,濕度是影響管道腐蝕的重要因素,在干燥環(huán)境中,無(wú)論土壤含鹽量、氯離子含量等其他因素強(qiáng)弱,管道腐蝕均不嚴(yán)重;在濕潤(rùn)環(huán)境中,土壤氯離子含量、含鹽量對(duì)腐蝕有較大影響,當(dāng)其含量較低時(shí)腐蝕較嚴(yán)重,呈現(xiàn)點(diǎn)蝕特征,當(dāng)土壤氯離子、含鹽量較高時(shí),腐蝕輕微。