魯航娟

（陜西高速公路工程試驗(yàn)檢測(cè)有限公司，陜西 西安 710086）

1 概述

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查是為保持校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度，即為了驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在貯存使用過(guò)程中特性量值是否保持在規(guī)定范圍內(nèi)，避免因監(jiān)測(cè)人員的使用不當(dāng)造成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值傳遞發(fā)生偏差[1]。首先采用F 法計(jì)算出與兩標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度無(wú)顯著性差異，然后通過(guò)t 法檢驗(yàn)來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)溶液是否符合要求，能夠有效避免核查結(jié)果錯(cuò)誤現(xiàn)象，現(xiàn)通過(guò)水泥、外加劑氧化鎂含量中的標(biāo)準(zhǔn)曲線（由Mg 元素配制的儲(chǔ)備液配制） 來(lái)舉例說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)溶液期間核查方法。

2 標(biāo)準(zhǔn)溶液核查實(shí)例

1） 核查方案：根據(jù)CNAS-CL01-A002《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用說(shuō)明》[2]中的規(guī)定：應(yīng)對(duì)金屬元素儲(chǔ)備液配制的工作曲線進(jìn)行期間核查。嚴(yán)格按照GB/T 176-2017 第6.11 條[3]將鎂元素配制為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，按照要求配制相關(guān)濃度點(diǎn)，采用原子吸收分光光度計(jì)對(duì)其吸光度，并繪制工作曲線，得曲線方程及相關(guān)系數(shù)；按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)保存標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，約25 天采取同一試驗(yàn)方法，采用相同設(shè)備進(jìn)行測(cè)試，繪制二次測(cè)試曲線圖，得到曲線方程及相關(guān)系數(shù)，采用F 檢驗(yàn)法和t 檢驗(yàn)法，計(jì)算相關(guān)數(shù)據(jù)，進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。采用F 檢驗(yàn)法和t 檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)曲線SE，b,a,判斷兩條曲線是否存在顯著差異。（查F 檢驗(yàn)臨界值表及t 檢驗(yàn)臨界值表，測(cè)值滿足臨界值要求，則證明該溶液濃度未發(fā)生顯著性變化）

2） 核查結(jié)果分析

表1 水泥氧化鎂含量用標(biāo)準(zhǔn)溶液核查結(jié)果分析

表2 水泥氧化鎂含量用標(biāo)準(zhǔn)溶液核查結(jié)果分析

①檢驗(yàn)S (E1) =S (E2)，采用F 檢驗(yàn)法

自由度為n-1，查F 檢驗(yàn)臨界值表F0.05(5,5)=5.05>F，S(E1) =S (E2) 無(wú)顯著差異。

②檢驗(yàn)b1=b2,采用t 檢驗(yàn)法

自由度為m+n-2，查t 檢驗(yàn)臨界值表t0.05(10)=2.228>t，b1和b2 無(wú)顯著差異。

③檢驗(yàn)a1=a2，采用t 檢驗(yàn)法

查t 檢驗(yàn)臨界值表t0.05(10)=2.228>t，a1 和a2 無(wú)顯著差異。

3） 核查結(jié)論：由上述分析可知，由鎂標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液在不同時(shí)期繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線無(wú)顯著差異，從而證明該溶液濃度未發(fā)生顯著變化。

3 結(jié)語(yǔ)

t 值計(jì)算公式與方差s 關(guān)系很大，即s 越大則t 值越小，結(jié)果越可能是不顯著的，即兩溶液無(wú)差異，而實(shí)驗(yàn)室條件良好條件下，分析結(jié)果s 值不應(yīng)很大。若實(shí)驗(yàn)得出的兩組數(shù)據(jù)s 值過(guò)大應(yīng)尋找原因，降低s 后再進(jìn)行計(jì)算，因?yàn)檩^大s 值容易得出較小的t 值，對(duì)結(jié)果有很大影響。