牛 珊,王 碩
(云南華聯(lián)鋅銦股份有限公司,云南 文山 663701)
鐵尾礦是含鐵礦物經(jīng)過一系列選礦工藝提取鐵精礦后殘余的廢棄物,鐵尾礦雖然經(jīng)過多重的選別工作,但其中仍含有大量的有價(jià)成分,由于科技水平的限制,導(dǎo)致不能對鐵尾礦進(jìn)行充分的回收和再利用[1,2]。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前我國礦業(yè)生產(chǎn)所累積的尾礦高達(dá)59.7億t,其中堆存的鐵尾礦量幾乎占據(jù)總尾礦堆存量的1/3,如此之多的尾礦不僅占地面的大,而且也會對周邊的環(huán)境造成重大污染[3]。
國外非常重視對鐵尾礦的綜合利用,其研究工作起步較早,許多發(fā)達(dá)國家把實(shí)現(xiàn)無廢料礦山作為開發(fā)目標(biāo)之一,尾礦的綜合利用率達(dá)60%以上,并在從尾礦中回收有價(jià)金屬與非金屬元素、利用鐵尾礦作為采空區(qū)的充填材料、磁化尾礦做土壤改良劑、利用鐵尾礦庫復(fù)墾植被以及尾礦制作建筑材料等方面已經(jīng)取得了許多實(shí)用性的成果。
而我國對鐵尾礦的綜合利用率缺卻很低,為了更好地對鐵尾礦回收利用,應(yīng)充分研究鐵尾礦中有價(jià)元素的工藝礦物學(xué)問題[4,5]。本論文對某含云母鐵尾進(jìn)行較為全面的工藝礦物學(xué)研究,為此含云母鐵尾礦的后續(xù)處理與回收利用提供參考。
為了對含云母鐵尾礦進(jìn)行工藝礦物學(xué)研究,利用HYDRO2000M-MU激光粒度儀確定礦物的粒度分布,采用XRF分析礦物的化學(xué)成分。
應(yīng)用XRD對此鐵尾礦的物相進(jìn)行初步分析,然后利用MLA和電子探針技術(shù)探明此含云母鐵尾礦的礦物成分和嵌布特性[6,7],達(dá)到探明礦物中鐵、鉀賦存狀態(tài)的目的。
使用激光粒度分析儀(HYDRO2000M-MU)對此含云母鐵尾礦的粒度進(jìn)行分析,由表1可知,含云母鐵尾礦粒級>74 μm的占12.96%,粒級為45~74 μm的占21.32%,粒級為25~45 μm的占22.14%,粒級<25 μm的占43.58%。
表1 某含云母鐵尾礦的粒度組成及分布率
通過干磨,獲得-0.074mm的粉狀樣品用于化學(xué)分析。對樣品先進(jìn)行X射線熒光光譜分析以定性,獲得元素種類;隨后根據(jù)XRF分析結(jié)果,進(jìn)行元素定量分析。定性、定量分析結(jié)果見表2、3,結(jié)果表明:原礦中主要的有價(jià)元素是K含0.72%和Fe含12.48%,主要的組成元素是Si含量為21.94%。
表2 某含云母鐵尾礦的XRF分析結(jié)果
表3 某含云母鐵尾礦的元素定量分析結(jié)果
圖1 某含云母鐵尾礦的XRD能譜
由圖1含云母鐵尾礦的XRD能譜可知,礦物主要由石英、赤鐵礦、長石、云母和斜綠泥石等礦物組成。其中石英為主要的脈石礦物,赤鐵礦和云母為主要的有價(jià)礦物。
為了進(jìn)一步研究含云母鐵尾礦中石英、赤鐵礦、長石、云母、和斜綠泥石等礦物的物相,利用MLA(工藝礦物自動定量分析系統(tǒng))、電子探針及顯微鏡,進(jìn)行深入探索研究。
3.2.1 礦物元素組成
經(jīng)MLA礦物參數(shù)自動定量分析系統(tǒng)分析,結(jié)果表明:原礦中含有1.06%的K和13.17%的Fe,是主要的有價(jià)元素,Si含量為25.93%是主要的組成元素,見表4。
表4 某含云母鐵尾礦的MLA多元素分析結(jié)果
3.2.2 礦物組成
經(jīng)過對礦物的總體形貌和礦物組成分析可知: K元素的載體礦物以黑云母為主,白云母次之,鉀長石占僅少量存在;Fe元素的載體礦物主要有鐵鋁榴石、鐵白云石、鐵綠泥石、鈦鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母、鐵陽起石等;Si元素的載體礦物有斜長石、石英、鐵綠泥石、鎂鐵榴石、鐵鋁榴石、黑云母、紫蘇輝石、白云母、鉀長石和鐵陽起石。
3.2.3 主要礦物的嵌布特性
赤鐵礦:分子式是Fe2O3,為鐵的主要礦物,鋼灰色至鐵黑色,金屬光澤至半金屬光澤,硬度5-6,比重5.0-5.3,具電磁性。鏡下觀察,赤鐵礦多為單體解離顆粒,部分浸染狀分布于透明礦物之間,或與透明礦物連生。部分赤鐵礦晶體中可見鈦鐵礦為客晶,以固溶體分離狀于赤鐵礦中。粒度一般在0.004-0.24mm之間,赤鐵礦以五種形式存在:①赤鐵礦稀疏浸染狀分布于透明礦物中;②鈦鐵礦、赤鐵礦包裹于褐鐵礦中;③它形粒狀赤鐵礦、鈦鐵礦與透明礦物連生;④單體解離的赤鐵礦及鈦鐵礦顆;⑤赤鐵礦于透明礦物顆粒間,鈦鐵礦為客晶,固溶體分離狀于赤鐵礦中。
石英:分子式是SiO2,無色,玻璃光澤,斷口油脂光澤,硬度7,比重2.65。鏡下觀察,多呈單體解離顆粒,少部分與綠泥石、黑云母、長石連生,偶見包裹電氣石。粒度一般在0.006-0.5mm之間。
鐵鋁榴石:分子式是Fe3Al2[SiO4]3,粉紅色,玻璃光澤,斷口油脂光澤,性脆,硬度5.6-7.5,比重3.5-4.2。鏡下觀察,呈粒狀,單體解離顆粒。粒度一般在0.02-0.3mm。見顯微照片8。電子探針2個(gè)點(diǎn)測數(shù)據(jù)顯示,鐵鋁榴石中平均含鐵(FeO)36.064%、硅(SiO2)38.055%、鋁(Al2O3)21.920%、鈣(CaO)3.346%、鎂(MgO)1.047%、鈦(TiO2)0.049%、鉀(K2O)0.012%。
白(絹)云母:分子式是K{Al2[AlSi3O10](OH)2},含量約為1.20%。無色,透明,珍珠光澤,硬度2-4,比重2.76-3.10。鏡下觀察,多呈單體解離的片狀顆粒,少數(shù)與長石、石英等連生。粒度一般在0.03-0.36mm之間。
黑云母:分子式是K{(Mg,Fe)3[AlSi3O10](OH)2},深褐色,透明至不透明,玻璃光澤,硬度2.5-3,比重3.02-3.12。鏡下觀察,多為單體解離的片狀顆粒,部分綠泥石化,少部分與石英、長石連生。粒度一般在0.06-0.62mm之間。見顯微照片10、11。電子探針2個(gè)點(diǎn)測數(shù)據(jù)顯示,黑云母中平均含鐵(FeO)21.126%、鉀(K2O)8.330%、硅(SiO2)36.968%、鋁(Al2O3)16.145%、鎂(MgO)11.146%、鈦(TiO2)1.178%、鈉(Na2O)0.188%。
綠泥石:分子式(Mg,Fe,Al)3(OH)6{(Mg,Fe,Al)3[(Si,Al)4O10](OH)2},含量約為16.00%。綠色,云母光澤,透明,硬度2-2.5,比重2.68-3.4。鏡下觀察,多為單體解離的片狀顆粒,部分與石英、長石、云母、碳酸鹽連生,部分綠泥石為黑云母蝕變而來。粒度一般在0.06-0.5mm之間。電子探針2個(gè)點(diǎn)測數(shù)據(jù)顯示,綠泥石中平均含鐵(FeO)20.885%、鉀(K2O)0.020%、硅(SiO2)25.525%、鋁(Al2O3)22.528%、鎂(MgO)17.638%。
斜(正)長石:分子式分別是Na[AlSi3O8]和K[AlSi3O8],含量分別約為18.92%和0.6%。斜長石為白色,玻璃光澤,硬度6-6.5,比重2.60-2.76;正長石為肉紅色,硬度6-6.5,比重2.570。鏡下觀察,兩者不易區(qū)分,多為單體解離顆粒,部分與石英、云母、碳酸鹽連生。粒度一般在0.18-0.3mm之間。見顯微照片11、14、15。電子探針2個(gè)點(diǎn)測數(shù)據(jù)顯示,正長石中平均含鐵(FeO)0.193%、鉀(K)16.180%、硅(Si2O)65.209%、鋁(Al2O3)18.466%、鈉(Na2O)0.111%。
鐵白云石、方解石:分子式分別是Ca(Mg,Fe)[CO3]2和Ca[CO3],含量分別約為9.40%和1.10%。白色、透明,密度,比重。經(jīng)X-衍射分析及電子探針成分分析,礦樣中有鐵白云石和方解石同時(shí)存在,鏡下觀察,二者不易區(qū)分,多為單體解離的顆粒,部分與綠泥石、石英等連生,部分被鐵質(zhì)浸染。粒度一般在0.02-0.32mm之間。見顯微照片16、17(照片中標(biāo)注為碳酸鹽)。電子探針2個(gè)點(diǎn)測數(shù)據(jù)分析顯示,鐵白云石中平均含鐵(FeO)13.029%、鉀(K2O)0.015%、鈣(CaO)26.9%、鎂(MgO)11.085%、錳(MnO)2.72%、硅(SiO2)0.327%、鋁(Al2O3)0.187%。
3.2.4 鐵、鉀賦存狀態(tài)研究
經(jīng)鏡下觀察,MLA分析、X-衍射分析、電子探針成分分析,礦物中有氧化物、硫化物、硅酸鹽、磷酸鹽和碳酸鹽五類,共計(jì)20種礦物存在。
主要為硅酸鹽,約占礦物總質(zhì)量的51.16%;氧化物次之,約占礦物總質(zhì)量的36.95%;碳酸鹽約占礦物總質(zhì)量的10.50%;磷酸鹽約占礦物總質(zhì)量的1.08%;硫化物約占礦物總質(zhì)量的0.23%,詳情見表5。
表5 某含云母鐵尾礦的礦物成分分析
(1)鐵的賦存狀態(tài)
化學(xué)分析顯示,礦物中鐵的含量為12.48%,經(jīng)鏡下觀察、MLA分析和電子探針成分分析,礦物中鐵有兩種賦存狀態(tài),一種是以獨(dú)立礦物的形式賦存在赤鐵礦、褐鐵礦、鈦鐵礦和磁鐵礦,以及少量的黃銅礦和黃鐵礦中;另一種是以類質(zhì)同象的形式賦存在綠泥石、鐵白云石、黑云母、鐵鋁榴石和陽起石中。鐵在各主要含鐵礦物中的分配率計(jì)算詳見表6。
表6 鐵在各主要含鐵礦物中的分配率
黃銅礦 0.23 30.614 0.0704 0.57綠泥石 16.00 16.244 2.5990 20.96鐵白云石 9.40 10.134 0.9526 7.68黑云母 6.24 16.431 1.0253 8.27鐵鋁榴石 6.80 28.050 1.9074 15.38陽起石 1.40 18.510 0.2591 2.09其它 51.28 / / /合計(jì) 99.92 / 12.4027 100.01
(2)鉀的賦存狀態(tài)
化學(xué)分析顯示,礦物中鉀的含量為0.62%,經(jīng)鏡下觀察、MLA分析和電子探針成分分析,礦物中鉀主要以獨(dú)立礦物的形式賦存在黑云母、白云母和正長石中。鉀在各主要含鉀礦物中的分配率計(jì)算詳見表7。
表7 鉀在各主要含鉀礦物中的分配率
(1)礦物為粉末狀,具浸染狀構(gòu)造。結(jié)構(gòu)主要有它形粒狀結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)和固溶體分離結(jié)構(gòu)。
(2)礦物中有氧化物、硫化物、硅酸鹽、磷酸鹽和碳酸鹽5類,共計(jì)20種礦物存在。硅酸鹽主要,約占礦物總質(zhì)量的51.16%;氧化物次要,約占礦物總質(zhì)量的36.95%;碳酸鹽約占礦物總質(zhì)量的10.50%;磷酸鹽約占礦物總質(zhì)量的1.08%;硫化物約占礦物總質(zhì)量的0.23%。
(3)礦物中鐵的含量為12.48%,有兩種賦存狀態(tài),一種是以獨(dú)立礦物的形式賦存在赤鐵礦、褐鐵礦、鈦鐵礦和磁鐵礦,以及少量的黃銅礦和黃鐵礦中;另一種是以類質(zhì)同象的形式賦存在綠泥石、鐵白云石、黑云母、鐵鋁榴石和陽起石中。
(4)礦物中鉀的含量為0.62%,主要以獨(dú)立礦物的形式賦存在黑云母、白云母和正長石中。