蘭 韜，初 僑，郝東宇,，劉松南，席興軍，潘燦平，張維冰

(1.中國標(biāo)準(zhǔn)化研究院，北京 100191；2.齊齊哈爾大學(xué)，黑龍江 齊齊哈爾 161006；3.北京市茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，北京 100162；4.中國農(nóng)業(yè)大學(xué)，北京 100083)

茶葉是我國傳統(tǒng)飲品，富含茶多酚、氨基酸、黃酮、茶多糖等營養(yǎng)物質(zhì)[1]，具有降低膽固醇、提高免疫力、減肥瘦身等保健功效，深受人們的喜愛。但茶葉中農(nóng)藥殘留問題制約了我國茶葉產(chǎn)業(yè)的發(fā)展[2-5]。有機(jī)磷農(nóng)藥是一類含有磷原子的有機(jī)酯類化合物或硫羥衍生物，因其具有藥效高、品種多、防治范圍廣、成本低、選擇性好、藥害小、可降解、殘毒低等優(yōu)點(diǎn)，已成為茶葉種植中廣泛使用的一類農(nóng)藥[6-7]。目前，各類有機(jī)磷農(nóng)藥中毒事件頻發(fā)，如日本的馬拉硫磷污染食品事件[8]、印度的久效磷中毒慘案[9]等，都說明了有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留毒害問題日益嚴(yán)重，需要加大對其管控的力度。

近年來，我國對茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行了較嚴(yán)格的規(guī)定。如2017年實(shí)施的GB 2763—2016[10]中規(guī)定：甲胺磷等農(nóng)藥的限量值為0.05 mg/kg，接近大部分檢測方法的極限。由于有機(jī)磷農(nóng)藥具有升溫分解的特性，這對農(nóng)殘?zhí)崛艋椒ǖ臏?zhǔn)確度、靈敏度提出了更高的要求。茶葉中含有大量的茶多酚、咖啡因、葉綠素等多酚、嘌呤和色素類物質(zhì)[11]，具有很強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，嚴(yán)重影響茶葉中痕量農(nóng)藥殘留的檢測[12]。目前，茶葉中農(nóng)藥殘留檢測的樣品前處理方法主要有固相萃取法[13]、固相微萃取法[14]、液-液萃取法[15]、加速溶劑萃取法[16]、基質(zhì)固相分散法[17]等，這些傳統(tǒng)方法在一定程度上能夠滿足基本的茶葉樣品前處理需求，但操作方法以及試劑消耗還有待簡化。

QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Safe)方法是由美國農(nóng)業(yè)部Anastassiades教授于2003年開發(fā)的一種用于農(nóng)產(chǎn)品檢測的快速樣品前處理技術(shù)[18]。即先將樣品粉碎，然后用乙腈提取，加入無水MgSO4等鹽類去除水分，再加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等吸附劑除雜后，取上清液進(jìn)行檢測。該方法具有簡便、回收率高等優(yōu)點(diǎn)[19]，結(jié)合高靈敏的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，已成為目前農(nóng)藥和獸藥殘留檢測的主流方法[20-29]。

Sin-QuEChERS方法是對QuEChERS方法的改進(jìn)，即采用Sin-QuEChERS凈化小柱可對樣品溶液實(shí)現(xiàn)一步凈化[30]，結(jié)構(gòu)圖示于圖1。將具有較大比表面積的多壁碳納米管與PSA、C18等固相材料及優(yōu)化柱體結(jié)構(gòu)相結(jié)合，制成Sin-QuEChERS小柱。將樣品置于離心管后，加入乙腈渦旋振蕩、離心，將Sin-QuEChERS小柱插入離心管內(nèi)，按壓Sin-QuEChERS小柱得上清凈化液，凈化液可直接進(jìn)樣。該方法能夠改善基質(zhì)干擾的去除效果，如對色素、脂類、部分糖類甾醇類等的凈化效果有明顯提高，色譜圖干擾明顯減小。與其他提取凈化方法相比，具有操作簡單、對雜質(zhì)凈化效果明顯、對農(nóng)藥吸附少、結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，能夠極大地縮短分析時(shí)間。同時(shí)，由于該方法不涉及加熱環(huán)節(jié)，非常適用于分析升溫分解的有機(jī)磷農(nóng)藥。目前，Sin-QuEChERS前處理技術(shù)還處于起步階段，尚未被用于藥物殘留(特別是有機(jī)磷農(nóng)藥)檢測領(lǐng)域。

本研究擬采用Sin-QuEChERS方法結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)法，檢測茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。針對茶葉樣品具有較強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)以及有機(jī)磷農(nóng)藥升溫易分解的特點(diǎn)，對Sin-QuEChERS樣品前處理技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。選取GB 2763—2016中對茶葉制定了限量要求的氧化樂果(OME)、敵百蟲(DIP)、甲胺磷(MET)、內(nèi)吸磷(DEM)等4種有機(jī)磷農(nóng)藥，以及樂果(DIM)、亞胺硫磷(PHO)、馬拉硫磷(MAL)、喹硫磷(QUI)、敵敵畏(DIC)、久效磷(MON)等6種容易在茶樹上超范圍使用的有機(jī)磷農(nóng)藥為研究對象，進(jìn)行UPLC-MS/MS檢測。希望為快速、簡易、準(zhǔn)確地評價(jià)茶葉的質(zhì)量安全奠定基礎(chǔ)。

圖1 Sin-QuEChERS凈化小柱結(jié)構(gòu)圖Fig.1 Diagram of the Sin-QuEChERS purification column

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與裝置

ACCELA高效液相色譜儀、TSQ Quantum Access MAX三重四極桿質(zhì)譜儀：賽默飛世爾科技有限公司產(chǎn)品；高速萬能粉碎機(jī)：天津市泰斯特儀器有限公司產(chǎn)品；循環(huán)水式多用真空泵：鄭州長城科工貿(mào)有限公司產(chǎn)品；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：上海亞榮生化儀器廠產(chǎn)品；固相萃取儀：上海汗諾儀器有限公司產(chǎn)品；VM200旋渦振蕩儀：托摩根生物科技有限公司產(chǎn)品；JJ 500電子天平(感量0.01 g)：常熟雙杰測試儀器廠產(chǎn)品；Eppendorf Research移液器(量程20～200 μL)：Eppendorf中國有限公司產(chǎn)品；Sin-QuEChERS固相萃取小柱：北京綠綿科技有限公司產(chǎn)品。

1.2 主要材料與試劑

空白茶葉樣品(不含待檢10種有機(jī)磷農(nóng)藥)：婺源茗眉綠茶樣品，由江西省出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心提供；樂果、氧化樂果、亞胺硫磷、馬拉硫磷、喹硫磷、敵百蟲、甲胺磷、內(nèi)吸磷、敵敵畏和久效磷標(biāo)準(zhǔn)品：濃度均為100 mg/L，北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司產(chǎn)品，于4 ℃冰箱保存；乙腈和甲醇：色譜純，德國Merck公司產(chǎn)品；甲酸(分析純)：上海阿拉丁生化科技股份有限公司產(chǎn)品。

1.3 茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的前處理方法

分別稱取20 g各品種茶葉，經(jīng)粉碎后過80目篩，裝袋密封備用，于4 ℃冷藏保存。

提取方法：稱取3 g(精確至0.01 g)粉碎后的茶葉粉末于50 mL離心管中，加入10 mL乙腈，旋渦振蕩2 min，以5 000 r/min離心5 min。

凈化方法：將Sin-QuEChERS小柱插入離心后的離心管內(nèi)，按壓Sin-QuEChERS小柱直至小柱內(nèi)的待測液達(dá)4 mL，取小柱內(nèi)的上清液過0.22 μm有機(jī)濾膜后上機(jī)檢測。

1.4 溶液配制

空白基質(zhì)溶液：稱取3 g(精確至0.01 g)空白茶葉樣品，采用Sin-QuEChERS方法對此樣品進(jìn)行粉碎、提取、凈化，所得上清液即為空白基質(zhì)溶液，將該溶液置于4 ℃冰箱保存，備用。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別取100 μL樂果、氧化樂果、亞胺硫磷、馬拉硫磷、喹硫磷、敵百蟲、甲胺磷、內(nèi)吸磷、敵敵畏和久效磷的標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度線，配制1 000 μg/L的10種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

基質(zhì)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別取100 μL樂果、氧化樂果、亞胺硫磷、馬拉硫磷、喹硫磷、敵百蟲、甲胺磷、內(nèi)吸磷、敵敵畏和久效磷等標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL容量瓶中，以空白基質(zhì)溶液定容至刻度線，配制1 000 μg/L的10種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線

用乙腈將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋成1、5、10、50、100、250、500 μg/L，經(jīng)HPLC-MS/MS分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

用空白基質(zhì)溶液將基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋成1、5、10、50、100、250、500 μg/L，經(jīng)HPLC-MS/MS分析，繪制基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.6 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

稱取3 g(精確至0.01 g)空白茶葉樣品粉末，分別加入60、300、900 μL農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，使粉末中農(nóng)藥含量分別達(dá)到20、100、300 μg/kg，按照1.3節(jié)方法，將上清液過0.22 μm有機(jī)濾膜后上機(jī)檢測。

1.7 色譜條件

Zorbax SB-C18色譜柱(4.6 mm×250 mm×5 μm)；柱溫25 ℃；進(jìn)樣量10 μL；流速1.8 mL/min；流動(dòng)相：A為0.1%甲酸-水溶液，B為乙腈；梯度洗脫程序：0～6 min(5%～40%B)，6～9 min(40%～80%B)，9～10 min(80%～100%B)，10～13 min(100%B)。

1.8 質(zhì)譜條件

電噴霧離子源正離子模式，多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式掃描，霧化氣為液氮，毛細(xì)管溫度320 ℃，霧化氣溫度300 ℃，鞘氣壓力6 125 kPa，輔助氣壓力875 kPa，離子噴霧電壓3 200 V，CID壓力0.2 kPa。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的優(yōu)化

本研究選用三通管路分流模式，當(dāng)柱流速為1.8 mL/min時(shí)，流入質(zhì)譜端的流速為0.39 mL/min，既滿足了質(zhì)譜儀對流速的要求，又能在保證柱壓處于安全范圍內(nèi)的前提下，達(dá)到快速分離的目的。所以本實(shí)驗(yàn)選用流速1.8 mL/min。

本研究對比了乙腈-0.1%甲酸水溶液和甲醇-0.1%甲酸水溶液兩種流動(dòng)相體系對10種有機(jī)磷農(nóng)藥的分離效果，結(jié)果示于圖2。在乙腈-0.1%甲酸水溶液流動(dòng)相體系下，各組分出峰時(shí)間較快，峰形尖銳，10種農(nóng)藥組分均達(dá)到基線分離，示于圖2a。而在甲醇-0.1%甲酸水溶液流動(dòng)相體系下，各組分出峰時(shí)間延遲，峰展寬明顯，分離度較差，示于圖2b。綜上，本研究選用乙腈-0.1%甲酸水溶液流動(dòng)相體系進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

注：a.乙腈-0.1%甲酸水溶液；b.甲醇-0.1%甲酸水溶液；1.甲胺磷；2.氧化樂果；3.久效磷；4.敵百蟲；5.樂果；6.敵敵畏；7.內(nèi)吸磷；8.亞胺硫磷；9.馬拉硫磷；10.喹硫磷圖2 兩種流動(dòng)相體系對10種有機(jī)磷農(nóng)藥分離對比Fig.2 Separation and comparison of 10 kinds of organophosphorus pesticides by two mobile phase systems

本研究所涉及的其他色譜條件，如色譜柱填料、色譜柱溫等均參考國家標(biāo)準(zhǔn)GB 23200.13—2016[31]，其中流動(dòng)相梯度洗脫程序在此標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上進(jìn)行了微調(diào)，以滿足各種農(nóng)藥的基線分離，具體條件參見1.7節(jié)。

2.2 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

本實(shí)驗(yàn)向流動(dòng)相中加入0.1%甲酸以提高目標(biāo)物的離子化程度。校準(zhǔn)儀器后，取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈稀釋成1 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)蠕動(dòng)泵注入質(zhì)譜儀中，選擇MRM模式，并選取各農(nóng)藥的2對離子對，系統(tǒng)自動(dòng)得到優(yōu)化的碰撞能和套管透鏡補(bǔ)償電壓，10種有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)譜參數(shù)列于表1。

2.3 提取方法的優(yōu)化

目前，在茶葉農(nóng)殘檢測中，對提取方法中是否使用水存在較多爭議。有研究者[32]認(rèn)為，當(dāng)樣品含水量少于25%時(shí)，需要補(bǔ)充水分來增加細(xì)胞通透性，提高前處理過程中農(nóng)藥殘留的析出。但向樣品中加水易造成大量基質(zhì)溶出，影響檢測的準(zhǔn)確性。國家標(biāo)準(zhǔn)GB 23200.13—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》[31]和AOAC發(fā)布的食品中農(nóng)藥殘留檢測方法[33]，均直接通過乙腈提取樣品。另外，龐國芳等[34]通過比對16個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢測結(jié)果，證實(shí)茶葉中農(nóng)藥殘留提取無需加水。為驗(yàn)證提取樣品過程是否需要加水，本研究基于Sin-QuEChERS方法，分別考察了樣品加水和不加水的提取效果。選取加標(biāo)水平均為300 μg/L的10種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)品，第一組為不加水，以10 mL乙腈提??；第二組為加水提取，當(dāng)加入5 mL水時(shí)，不足以浸潤3 g茶葉樣品，當(dāng)加入10 mL水時(shí)，會(huì)稀釋樣品，所以，選擇加入7 mL水和10 mL乙腈作為提取溶劑。兩組的后續(xù)凈化方法一致，回收率列于表2。

由表2可見，是否加水對方法回收率的影響顯著，不加水與加水提取的回收率分別為71.6%～99.6%、47.5%～116.9%，且不加水提取3次測試結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)明顯優(yōu)于加水提取。

表1 10種有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)譜參數(shù)Table 1 Mass spectrometric parameters of 10 organophosphorus pesticides

注：*表示定量離子對

表2 加水和不加水提取的回收率對比Table 2 Comparison of recoveries of Sin-QuEChERS method with water extraction and without water extraction

以滇紅茶一等品為例，按照Sin-QuEChERS的提取方法對茶葉進(jìn)行提取，比較加水與不加水提取時(shí)的溶液顏色。結(jié)果表明，加水提取的上層清液顏色明顯比不加水提取的顏色深，說明加水提取后大量色素類物質(zhì)溶出，其基質(zhì)影響明顯高于不加水提取，不利于后續(xù)的凈化過程，造成提取回收率較差，所以本實(shí)驗(yàn)采用不加水提取的方法。

2.4 基質(zhì)效應(yīng)

在實(shí)際農(nóng)藥殘留檢測中，當(dāng)存在基質(zhì)效應(yīng)時(shí)，使用純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，常會(huì)引起分析結(jié)果偏差和樣品回收率的錯(cuò)誤計(jì)算。對基質(zhì)效應(yīng)不明顯的化合物，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線與溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線基本重合。本研究通過對比不含基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線(A)和含基質(zhì)(濃度3 g/mL)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線(B)的斜率，以表征10種有機(jī)磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)，結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，敵敵畏、喹硫磷、馬拉硫磷、內(nèi)吸磷、樂果等5種農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)不明顯，敵百蟲、甲胺磷、亞胺硫磷等3種農(nóng)藥存在明顯的基質(zhì)減弱效應(yīng)，氧化樂果存在一定的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，久效磷的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)非常明顯。鑒于部分農(nóng)藥存在較明顯的基質(zhì)效應(yīng)，后續(xù)均需基于基質(zhì)溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

表3 10種有機(jī)磷農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)對比Table 3 Comparison of matrix effect on 10 organophosphorus pesticides

2.5 方法的線性范圍、靈敏度、檢出限、定量限

10種有機(jī)磷農(nóng)藥的線性方程、線性范圍、檢出限、定量限列于表4。10種有機(jī)磷農(nóng)藥3次檢測的線性范圍均為1～500 μg/L，峰面積與樣品濃度之間的線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)在0.999 4～1.000 0之間。以定量離子對的3倍信噪比(S/N)確定方法的檢出限(LOD)為0.08～1.38 μg/kg，以定量離子對的10 倍信噪比(S/N)確定方法的定量限(LOQ)為0.27～4.60 μg/kg。

2.6 方法的回收率與精密度

為驗(yàn)證方法的可靠性，本研究對空白茶葉樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)水平分別為20、100和300 μg/kg的混合標(biāo)準(zhǔn)品，每個(gè)加標(biāo)水平做5次平行實(shí)驗(yàn)，方法回收率和精密度列于表5。加標(biāo)水平為20、100、300 μg/kg時(shí)，10種農(nóng)藥的平均回收率為77.6%～110.7%、74.6%～108.4%、71.6%～99.6%，RSD分別小于13.6%、11.9%、14.5%。該結(jié)果表明，本研究建立的Sin-QuEChERS方法在不同加標(biāo)水平下，平均回收率均處于71.6%～115.0%之間，RSD小于14.5%，具有較高的回收率和良好的精密度，能夠滿足多種茶葉農(nóng)殘檢測的要求。

表4 10種有機(jī)磷農(nóng)藥的線性方程和線性范圍(n=3)Table 4 Linear equations, linear ranges for 10 organophosphorus pesticides (n=3)

表5 方法的回收率(n=5)Table 5 Recoveries of the method for adding pesticides (n=5)

2.7 Sin-QuEChERS方法與國家標(biāo)準(zhǔn)方法的比較

以綠茶為例，將國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 23200.13—2016[31](敵敵畏參照SN/T 1950—2007行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[35])中的10種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率作為理論數(shù)值，考察Sin-QuEChERS方法的回收率，結(jié)果列于表6。結(jié)果表明，Sin-QuEChERS方法的回收率在71.6%～115.0%之間，國家標(biāo)準(zhǔn)方法的回收率在60.9%～118.5%之間，二者的回收率差異較小。在國家標(biāo)準(zhǔn)方法中，每個(gè)樣品需要增加旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)步驟，整個(gè)樣品前處理時(shí)間一般需要約1.5 h。而在本研究中，Sin-QuEChERS方法的樣品前處理僅需10 min，可在0.5 h內(nèi)完成1個(gè)樣品檢測。該方法既保證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的穩(wěn)定性，又大大提升了檢測效率。另外，Sin-QuEChERS方法提供了久效磷的回收率范圍，可為標(biāo)準(zhǔn)方法提供補(bǔ)充。

表6 Sin-QuEChERS 方法和國家標(biāo)準(zhǔn)方法對10種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率的對比Table 6 Comparison of recoveries of 10 pesticeids between Sin-QuEChERS and the national standards

2.8 實(shí)際樣品檢測

采用本研究建立的Sin-QuEChERS結(jié)合HPLC-MS/MS方法，檢測市售的黃山毛峰、碧螺春、龍井茶、祁門紅茶、滇紅茶、正山小種紅茶、白毫銀針、白牡丹、安吉白茶、安化黑茶一等品和二等品共20種茶葉中的10種有機(jī)磷農(nóng)藥，結(jié)果列于表7。

表7 20種茶葉樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測結(jié)果Table 7 Detection results of organophosphorus pesticides in 20 kinds of tea

注:—表示未檢出

由表7可見，市售茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出量較少，均低于歐盟標(biāo)準(zhǔn)中最高0.010 mg/kg的限量要求，說明我國對于茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥的管控較嚴(yán)格。

3 結(jié)論

本研究針對茶葉樣品具有較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)以及有機(jī)磷農(nóng)藥升溫易分解的特點(diǎn)，對Sin-QuEChERS樣品前處理技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，并結(jié)合UPLC-MS/MS技術(shù)建立了同時(shí)檢測茶葉中10種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法。在優(yōu)化的Sin-QuEChERS方法條件和UPLC-MS/MS檢測條件下，樣品前處理時(shí)間可控制在10 min以內(nèi)，每個(gè)樣品能夠在0.5 h內(nèi)完成分析。10種有機(jī)磷農(nóng)藥的線性范圍為1～500 μg/L，檢出限為0.08～1.38 μg/kg，定量限為0.27～4.60 μg/kg。在不同的加標(biāo)水平下，平均回收率均在71.6%～115.0%之間，RSD小于14.5%，具有較高的回收率和良好的精密度。與傳統(tǒng)樣品預(yù)處理方法相比，本方法在保證了方法的靈敏度、精密度和普適性的基礎(chǔ)上，極大地提升了方法的易用性和分析效率。將該方法應(yīng)用于空白茶葉樣品加標(biāo)分析和20種市售茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測，證明了方法的可行性。該方法能夠?yàn)榭焖?、簡易和?zhǔn)確地檢測茶葉中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留提供新途徑。