周夏涼陳小明吳燕明12王莉容34趙 堅(jiān)34劉 偉12

(1. 水利部產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所，杭州 310012； 2. 浙江省水利水電裝備表面工程技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，杭州 310012；3. 水利機(jī)械及其再制造技術(shù)浙江省工程實(shí)驗(yàn)室，杭州 310012； 4. 水利部杭州機(jī)械設(shè)計(jì)研究所，杭州 310012)

熱噴涂技術(shù)是利用熱源將噴涂材料(粉末、絲材)加熱到熔化或者半熔化狀態(tài)，并以一定的速度噴射沉積到經(jīng)過預(yù)處理的基體表面形成涂層的方法[1-2]。美國(guó)Browning Engineering公司在20世紀(jì)80年代初首先推出以氧氣為助燃?xì)怏w的高速熱噴涂技術(shù)(HVOF)[3]，該技術(shù)的焰流溫度高(2 000～3 000 ℃)，粉末氧化傾向大，不利于涂層的性能[4-5]。以空氣為助燃?xì)怏w的高速熱噴涂技術(shù)(HVAF)采用空氣替代氧氣，焰流溫度較低(低于2 000 ℃)，但粒子噴射速度較高，這大大降低了粉末氧化傾向[6]，可以獲得氧化程度低、性能優(yōu)良的涂層。

研究表明，目前用HVOF熱噴涂法制備的碳化

鎢金屬陶瓷涂層結(jié)構(gòu)致密、耐磨性能優(yōu)良[7-9]，并已在機(jī)械、冶金、航空航天等領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用[10-12]，但對(duì)于HVAF熱噴涂法制備碳化鎢金屬陶瓷涂層的研究相對(duì)較少。為此，本工作分別采用HVOF和HVAF兩種熱噴涂法制備WC-10Co4Cr金屬陶瓷涂層，對(duì)比分析了兩種方法所得涂層的物相組成、微觀組織、硬度、結(jié)合力、耐蝕性、抗沖蝕性能，并探討了涂層結(jié)構(gòu)特征對(duì)涂層在含沙水流中沖蝕機(jī)理的影響。

1 試驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)采用的基體材料為06Cr13Ni4Mo不銹鋼，將其制成尺寸為150 mm×100 mm×4 mm的試樣。用丙酮和乙醇對(duì)噴涂基體表面進(jìn)行超聲波清洗以除油、除污，再用0.55 mm的白剛玉對(duì)噴涂面進(jìn)行噴砂(粗化處理)。WC-10Co4Cr金屬陶瓷涂層的原料為WC-10Co4Cr粉末(以下稱粉末)，其中用于HVOF熱噴涂的粉末粒徑為15～45 μm；用于HVAF熱噴涂的粉末粒徑為5～30 μm。

1.2 涂層制備

分別采用AK-06 HVAF熱噴涂系統(tǒng)和HV-50 HVOF熱噴涂系統(tǒng)制備WC-10Co4Cr涂層，制備的WC-10Co4Cr涂層分別簡(jiǎn)稱HVAF涂層和HVOF涂層。HV-50 HVOF熱噴涂系統(tǒng)采用航空煤油為燃料，氧氣作為助燃?xì)怏w，氮?dú)庾鳛樗头圯d氣。AK-06 HVAF熱噴涂系統(tǒng)以丙烷、氧氣作為燃?xì)?，壓縮空氣作為助燃?xì)怏w，氮?dú)庾鳛樗头圯d氣。兩種熱噴涂工藝的具體參數(shù)如表1和表2所示。

表1 HVAF的工藝參數(shù)Tab. 1 The parameters of HVAF

表2 HVOF的工藝參數(shù)Tab. 2 The parameters of HVOF

1.3 試驗(yàn)方法

對(duì)涂層試樣進(jìn)行研磨和拋光后，采用HXD-1000TMC/LCD型顯微硬度儀測(cè)涂層的顯微硬度，載荷為1.96 N，加載時(shí)間10 s，結(jié)果取10次測(cè)試的平均值。采用KMM-500金相分析儀測(cè)涂層的孔隙率，結(jié)果取3次測(cè)試的平均值。涂層的結(jié)合強(qiáng)度按照GB/T 8642-2002《熱噴涂 抗拉結(jié)合強(qiáng)度的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果取3個(gè)測(cè)試數(shù)據(jù)的平均值。使用X′Pert PRO型X射線衍射儀(XRD)對(duì)粉末和涂層的物相結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。采用Zeiss Supra55掃描電子顯微鏡(SEM)觀察粉末和涂層的形貌。

用SQC-200料漿沖蝕磨損試驗(yàn)機(jī)對(duì)涂層的抗沖蝕性能進(jìn)行檢測(cè)，試樣尺寸為18.7 mm×18.7 mm。沖蝕試驗(yàn)機(jī)主軸轉(zhuǎn)速為1 200 r/min，漿料中石英砂含量為40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，試驗(yàn)時(shí)間為10 h。將試樣固定在夾具上，在夾具圍繞主軸高速旋轉(zhuǎn)的過程中，試樣表面與漿料相互作用，以模擬水輪機(jī)表面在含泥沙水流中的沖蝕狀況，采用精度為0.000 01 g的分析天平每隔2 h稱量一次試樣，得到試樣的沖蝕失重曲線，并計(jì)算兩種涂層的相對(duì)沖蝕率(涂層的質(zhì)量損失與基體質(zhì)量的比值)。

2 結(jié)果與討論

2.1 粉末的形貌和物相

HVAF熱噴涂用粉末粒徑為5～30 μm，其微觀形貌如圖1所示。結(jié)果表明，HVAF熱噴涂用粉末的球型度好，表面密實(shí)，在高倍下粉末結(jié)構(gòu)致密，WC晶粒形狀不規(guī)則，晶粒尺寸為100～500 nm。HVOF熱噴涂用粉末粒徑為15～45 μm，其微觀形貌如圖2所示。結(jié)果表明，HVOF熱噴涂用WC-10Co4Cr粉末的球型度較差，表面疏松多孔，在高倍下粉末結(jié)構(gòu)存在孔隙，WC晶粒較大，晶粒尺寸為400～800 nm。

對(duì)HVAF和HVOF熱噴涂前后的WC-10Co4Cr粉末和涂層進(jìn)行XRD分析，結(jié)果分別見圖3和圖4。從XRD圖譜中可以看出：兩種粉末中僅出現(xiàn)了WC相和Co相；而兩種涂層存在WC相和W2C相，未見Co相。這可能是由于噴涂過程中熔融顆粒撞擊基體表面后，粒子迅速冷卻形成非晶或納米晶相[13]，表現(xiàn)為40～45°間形成一個(gè)較寬泛的衍射峰。在HVAF涂層中W2C相衍射峰較弱，而HVOF涂層中W2C相衍射峰較強(qiáng)。W2C相的存在說明兩種熱噴涂方法所制備的涂層在制備過程中都發(fā)生了WC脫碳分解[14-15]，且HVAF熱噴涂過程中氧化脫碳分解較弱。

2.2 涂層的形貌

從圖5可以看出：HVAF涂層表面的粒子細(xì)小，且堆積緊密；而HVOF涂層表面的粒子粗大，堆積不緊密，存在許多孔洞。HVAF熱噴涂用粉末的粒晶較小，且WC晶粒細(xì)，比表面積大，活性高，在噴涂過程中高速撞擊表面時(shí)更容易扁平化，形成致密的涂層。

(a) 低倍

(b) 高倍圖1 HVAF熱噴涂用粉末的微觀形貌Fig. 1 Micro morphology of powders for HVAF at low (a) and high (b) magnifications

(a) 低倍

(b) 高倍圖2 HVOF熱噴涂用粉末的微觀形貌Fig. 2 Micro morphology of powders for HVOF at low (a) and high (b) magnifications

圖3 粉末和涂層的XRD譜(HVAF)Fig. 3 XRD patterns of powders and coating for HVAF

圖4 粉末和涂層的XRD譜(HVOF)Fig. 4 XRD patterns of powders and coating for HVOF

(a) HVAF涂層

(b) HVOF涂層圖5 兩種涂層的表面形貌Fig. 5 Surface morphology of two kinds of coatings: (a) HVAF coating; (b) HVOF coating

從圖6可以看出：涂層中的白色物相為WC顆粒，其間的淺灰色相為富Co相，橢圓框內(nèi)為孔隙；HVAF涂層的組織致密，孔隙率低，無明顯層狀結(jié)構(gòu)，且WC顆粒細(xì)小，均勻分布在黏結(jié)相中，這種均勻的組織結(jié)構(gòu)有利于提高涂層的力學(xué)性能；HVOF涂層的組織中存在較大孔洞，且WC顆粒大小不均勻，小顆粒WC存在富集現(xiàn)象，這可能與原料粉末中WC顆粒大小不一有關(guān)。

(a) HVAF涂層

(b) HVOF涂層圖6 兩種涂層的截面形貌Fig. 6 Cross section morphology of two kinds of coatings: (a) HVAF coating; (b) HVOF coating

2.3 涂層的顯微硬度及孔隙率

從表3可以看出：HVAF涂層的顯微硬度為1 312 HV，孔隙率為0.77%；而HVOF涂層的顯微硬度為1 267 HV，孔隙率為0.89%。由于HVAF涂層的組織致密，晶粒細(xì)小，晶界多，可以起到強(qiáng)化組織的作用，且氧化脫碳程度也比HVOF涂層的弱，因此HVAF涂層表現(xiàn)出較好的顯微硬度和致密度。

2.4 涂層的抗沖蝕性能

從圖7可以看出：兩種涂層由沖蝕引起的質(zhì)量損失遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于基體的，均表現(xiàn)出良好的抗沖蝕性能；在試驗(yàn)過程中，HVAF涂層的質(zhì)量損失始終小于HVOF涂層的，說明HVAF涂層的抗沖蝕性能優(yōu)于HVOF涂層的。

表3 兩種涂層的顯微硬度和孔隙率Tab. 3 Micro-hardness and porosity of two kinds of coatings

圖7 兩種涂層與基體的沖蝕失重曲線Fig. 7 Erosion mass loss curves of two kinds of coatings and matrix

將涂層的質(zhì)量損失與基體進(jìn)行比較，得到兩種涂層的相對(duì)沖蝕率，如圖8所示。曲線數(shù)據(jù)顯示：在試驗(yàn)初期，由于漿料沖蝕兩種涂層迅速磨損，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，兩種涂層的相對(duì)沖蝕率緩慢減小。涂層的表層裸露在外，相對(duì)涂層內(nèi)部而言，組織相對(duì)疏松，結(jié)合強(qiáng)度低。在試驗(yàn)開始階段，涂層的表層易被泥沙沖蝕掉，隨著表層疏松組織的沖蝕磨損，內(nèi)部相對(duì)致密的組織顯露出來，對(duì)基體起到更好的保護(hù)作用，使得相對(duì)沖蝕率有所降低。HVAF涂層在漿料沖蝕磨損試驗(yàn)進(jìn)行8 h時(shí)具有最小的相對(duì)沖蝕率，其值為6.59%；而HVOF涂層在漿料沖蝕磨損試驗(yàn)進(jìn)行6 h時(shí)具有最小的相對(duì)沖蝕率，其值為7.50%。這也反映出HVAF涂層的抗沖蝕性能優(yōu)于HVOF涂層的。隨著試驗(yàn)時(shí)間的進(jìn)一步延長(zhǎng)，兩種涂層的相對(duì)沖蝕率都呈現(xiàn)明顯增大的趨勢(shì)。這主要是因?yàn)椴糠謪^(qū)域的涂層組織已被磨損，使得基體裸露在外，失去了涂層保護(hù)的基體在泥沙的沖蝕下迅速磨損，所以試樣的相對(duì)沖蝕率顯著增大。

從圖9可以看到：兩種涂層沖蝕后，表面出現(xiàn)了裸露在外的白色WC顆粒，同時(shí)存在一些犁溝、凹坑和裂紋。在漿料的不斷沖擊下，涂層中的黏結(jié)相因受到?jīng)_刷粒子的微切削和犁削作用而脫落。漿料中的砂粒硬度大，會(huì)對(duì)涂層中的黏結(jié)相造成嚴(yán)重的切削作用，黏結(jié)相被切削后，WC顆粒裸露在涂層表面。隨著表層黏結(jié)相的逐漸減少，其對(duì)表層WC顆粒的黏結(jié)作用也漸漸減弱，并在隨后的粒子沖擊下產(chǎn)生疲勞開裂，并最終脫落，形成凹坑。比較兩種涂層沖蝕后形貌發(fā)現(xiàn)，沖蝕后HVAF涂層表面較為平整，且WC顆粒細(xì)小，而HVOF涂層表面裸露的WC顆粒較大。WC顆粒度細(xì)小，粒子間結(jié)合面增多，可以對(duì)黏結(jié)相起到了很好的“釘扎作用”，有助于提高了涂層的顯微硬度和韌性，高硬度可增強(qiáng)涂層的耐微切削和犁削性能，良好的韌性可有效吸收沖蝕粒子的沖擊能量[16]，進(jìn)一步提高了涂層的抗沖蝕性能。

圖8 兩種涂層的相對(duì)沖蝕率Fig. 8 Relative erosion rates of two kinds of coatings

(a) HVAF涂層

(b) HVOF涂層圖9 兩種涂層表面沖蝕形貌Fig. 9 Surface morphology of two kinds of coatings after erosion： (a) HVAF coating; (b) HVOF coating

3 結(jié)論

(1) 分別利用HVAF和HVOF兩種熱噴涂方法制備WC-10Co4Cr金屬陶瓷涂層，采用HVAF方法制備的涂層致密度好，其在顯微硬度和抗沖蝕性能方面要優(yōu)于HVOF方法制備的涂層。

(2) HVAF熱噴涂制備的WC-10Co4Cr涂層在其堆積過程中扁平化程度比HVOF熱噴涂制備的涂層更高，氧化脫碳程度更低。

(3) 在漿料(含有泥沙流水)環(huán)境的作用下，WC-10Co4Cr涂層的沖蝕機(jī)制以切削和疲勞剝落為主，而WC顆粒細(xì)化提高了涂層的顯微硬度和韌性，有助于增強(qiáng)涂層的抗沖蝕性能。