周溪泉，姜興彥，王雪東

（亞泰（大連）預(yù)制建筑制品有限公司，遼寧 大連 116000）

0 引言

上個(gè)世紀(jì) 40 年代末，就有學(xué)者指出，水泥水化強(qiáng)度主要由其粒徑在 0～30μm 之間的顆粒提供，其中0～10μm 顆粒提供早期強(qiáng)度，10～30μm 顆粒提供后期強(qiáng)度。后來，在上世紀(jì) 80 年代末，由 S.Tsivilis 等學(xué)者提出了水泥顆粒級(jí)配影響其水化強(qiáng)度及水泥的最佳顆粒級(jí)配理論，即水泥顆粒級(jí)配分布越狹窄其強(qiáng)度越高，其對混凝土的影響相似。到了 90 年代初，F(xiàn)uller和 Thompson 提出了集料理想篩析曲線，簡稱富勒曲線（Fuller 曲線），形成了最早的最佳堆積密度顆粒分布理論。后來富勒曲線又被 A.Hummel 和 K.Wesche 等學(xué)者優(yōu)化，因?yàn)樵缙诟焕涨€并沒有把顆粒形狀和表面特性考慮進(jìn)來。而進(jìn)入新世紀(jì)，隨著高性能混凝土的迅猛發(fā)展和對混凝土耐久性的高度重視，這一理論被國內(nèi)外學(xué)者更加深入和系統(tǒng)地研究，并延伸到混凝土結(jié)構(gòu)密實(shí)性和混凝土耐久性等方面。

近十年，有專家、學(xué)者明確指出，混凝土強(qiáng)度和耐久性主要取決于膠凝體系基體特性和膠凝體系基體與集料的粘接特性。而膠凝體系基體與集料的粘接特性又取決于膠凝體系的基體特性。所以本文通過膠凝體系中各材料達(dá)到最佳堆積狀態(tài)時(shí)對其性能的影響，驗(yàn)證其是否對混凝土對結(jié)構(gòu)形成起著有利的作用，最終到達(dá)拓寬配合比設(shè)計(jì)思路，提高混凝土生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的目的。

1 試驗(yàn)

1.1 原材料

1.1.1 水泥與礦物摻合料

試驗(yàn)所用的水泥（C）為亞泰富山等級(jí) P·O42.5級(jí)，粉煤灰（FA）為大連熱電廠等級(jí)Ⅰ級(jí) F 類，礦粉（SL）為本溪永星等級(jí) S95 級(jí)（SL），膠凝材料的化學(xué)組成及物理性能見表 1～4。

表1 水泥和礦物摻合料化學(xué)成分分析 wt%

表2 水泥物理性能

表3 粉煤灰物理性能

表4 礦粉物理性能

1.1.2 砂

采用廈門艾思?xì)W ISO 標(biāo)準(zhǔn)砂；區(qū)域河砂，屬于中砂，其物理性能見表 5。

表5 河砂物理性能

1.1.3 石

區(qū)域花崗巖碎石，5～20mm 連續(xù)級(jí)配，物理性能見表 6。

表6 碎石物理性能

1.1.4 水

區(qū)域地下水。

1.1.5 外加劑

聚羧酸高性能減水劑，物理性能見表 7。

表7 外加劑物理性能

1.2 膠凝體系緊密堆積顆粒分布

在膠凝體系中顆粒粒徑分布并不均勻，不同種類的材料顆粒粒徑分布曲線也不盡相同，水泥顆粒粒徑集中分布在 3～32μm 之間，粉煤灰顆粒粒徑集中分布在5～20μm 之間，礦粉顆粒粒徑集中分布在 1～10μm 之間。

根據(jù) Andreasen 方程，可以計(jì)算出最大粒徑為150μm 的集料，達(dá)到最緊密堆積時(shí)各級(jí)粒徑顆粒的百分占比，由此得出水泥緊密堆積時(shí)顆粒分布狀態(tài)，見表8。

本文使用膠凝體系中各粉體材料的顆粒粒級(jí)分布情況，見表 9。

表8 水泥緊密堆積顆粒分布狀態(tài) %

表9 粉料顆粒粒級(jí)分布

根據(jù)計(jì)算出的水泥緊密堆積顆粒分布，可以看出本文使用水泥并不能滿足緊密堆積要求。本文采用向水泥中按比例摻入礦物摻合料進(jìn)行復(fù)配，驗(yàn)收其復(fù)配后膠砂強(qiáng)度值。分析當(dāng)膠凝體系中各材料的堆積狀態(tài)趨于理想緊密堆積狀態(tài)時(shí)，是否會(huì)出現(xiàn)有利的附加效應(yīng)，即復(fù)合材料達(dá)到理想緊密堆積狀態(tài)時(shí)，可改善膠凝體系漿體的填充性和水化結(jié)構(gòu)的密實(shí)性，從而提高齡期強(qiáng)度和耐久性。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 膠凝體系級(jí)配效應(yīng)結(jié)論驗(yàn)證

依照現(xiàn)行 GB/T 17671—1999《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法（ISO 法）》，采用正交試驗(yàn)方法進(jìn)行試驗(yàn)。以粉煤灰、礦粉摻合料 10% 取代量為試驗(yàn)單位，分別采取單摻和雙摻兩種試驗(yàn)方式驗(yàn)證。最終從得出數(shù)據(jù)中挑選出適量的、具有代表性的試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行對比分析，得出膠凝體系級(jí)配效應(yīng)結(jié)論。

1.3.2 混凝土試配驗(yàn)證

依照現(xiàn)行 JGJ 55—2011《普通混凝土配合比設(shè)計(jì)規(guī)程》進(jìn)行 C60 混凝土基準(zhǔn)配合比設(shè)計(jì)，見表 10。將基準(zhǔn)配合試配強(qiáng)度比與復(fù)合膠凝體系配合比試配強(qiáng)度進(jìn)行對比分析，得出結(jié)論。

表10 C60 混凝土基準(zhǔn)配合比

1.4 數(shù)據(jù)收集與處理

膠砂強(qiáng)度，依照現(xiàn)行 GB/T 50081—2002《普通混凝土力學(xué)性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，試驗(yàn)數(shù)據(jù)收集采用 HYZ-300.10 型恒加載水泥抗折抗壓試驗(yàn)機(jī)?；炷翉?qiáng)度，依照現(xiàn)行 GB/T 50107—2010《混凝土強(qiáng)度檢驗(yàn)評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，試驗(yàn)數(shù)據(jù)收集采用TSY-3000 型恒加載壓力試驗(yàn)機(jī)。

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 膠凝體系驗(yàn)證

復(fù)合膠凝體系級(jí)配效應(yīng)驗(yàn)證結(jié)果，如表 11～14。

表11 膠凝材料中摻入粉煤灰對強(qiáng)度的影響

膠凝體系中摻入粉煤灰后，膠砂強(qiáng)度明顯有下降趨勢。但從數(shù)據(jù)中可以看出當(dāng)粉煤灰摻入 20% 時(shí)，下降趨勢明顯縮水，同時(shí)其對應(yīng)數(shù)據(jù)也是全部對比數(shù)據(jù)中的最佳值。

表12 膠凝材料中摻入礦粉對強(qiáng)度的影響

膠凝體系中摻入礦粉后，膠砂抗壓強(qiáng)度變化趨勢并不明顯，且其抗折強(qiáng)度明顯提高，直至礦粉摻量大于50% 后其抗折、抗壓強(qiáng)度出現(xiàn)明顯下滑。從數(shù)據(jù)中可以看出當(dāng)?shù)V粉摻入 30% 時(shí)，出現(xiàn)本組試驗(yàn)數(shù)據(jù)的最佳值。

表13 摻入 50% 復(fù)合混合料對強(qiáng)度的影響

將粉煤灰與礦粉進(jìn)行復(fù)配替代 50% 的水泥摻入膠凝體系，抗壓強(qiáng)度隨粉煤灰摻量越高而越低，且當(dāng)粉煤灰摻量為復(fù)合混合料的 20% 時(shí)出現(xiàn)本組試驗(yàn)最佳值。

表14 摻入 30% 復(fù)合混合料對強(qiáng)度的影響

將粉煤灰與礦粉進(jìn)行復(fù)配替代 30% 的水泥摻入膠凝體系，抗折、抗壓強(qiáng)度并未隨復(fù)合材料比例變化而出現(xiàn)較大波動(dòng)，且當(dāng)粉煤灰摻量為復(fù)合混合料的 60% 時(shí)出現(xiàn)本組試驗(yàn)最佳值。

2.2 SEM 照片

根據(jù)復(fù)合膠凝體系膠砂強(qiáng)度結(jié)果，分揀出具有代表性的 4 組試驗(yàn) SEM 照片，如圖 1～4。

圖1 粉煤灰取代 20% 的膠凝體系水化結(jié)構(gòu)

圖2 20% 粉煤灰與 80% 礦渣粉復(fù)合，取代 50% 的膠凝體系水化結(jié)構(gòu)

圖3 礦渣粉取代 30% 的膠凝體系水化結(jié)構(gòu)

圖4 60% 粉煤灰與 40% 礦渣粉復(fù)合，取代 30% 的膠凝體系水化結(jié)構(gòu)

2.3 試配驗(yàn)證

使用復(fù)合膠凝體系進(jìn)行混凝土試配驗(yàn)證結(jié)果，如表15～18。

表15 膠凝材料中摻入粉煤灰對混凝土強(qiáng)度的影響

表16 膠凝材料中摻入礦粉對混凝土強(qiáng)度的影響

表17 摻入 50% 復(fù)合混合料對混凝土強(qiáng)度的影響

表18 摻入 30% 復(fù)合混合料對混凝土強(qiáng)度的影響

2.4 結(jié)果分析

通過膠凝體系膠砂強(qiáng)度試驗(yàn)，以及膠凝體系水化結(jié)構(gòu) SEM 照片對比分析，得出當(dāng)膠凝體系各材料顆粒趨于緊密堆積狀態(tài)時(shí)，其性能能夠得到一定提高。這說明當(dāng)復(fù)合膠凝材料達(dá)到一定級(jí)配時(shí)，能夠在一定范圍內(nèi)提高膠凝體系強(qiáng)度。但并不絕對，在復(fù)合摻合料取代 50%水泥試驗(yàn)中，數(shù)據(jù)呈現(xiàn)的結(jié)果恰恰相反，當(dāng)膠凝體系顆粒級(jí)配趨于理論緊密堆積狀態(tài)時(shí)，強(qiáng)度反而降低。這說明極致的膠凝體系顆粒級(jí)配并不一定帶來較高的堆積效應(yīng)，根據(jù)復(fù)合材料的種類不同，反應(yīng)程度不同都會(huì)對顆粒緊密堆積效應(yīng)產(chǎn)生影響，使其達(dá)不到期望值。

通過混凝土試配試驗(yàn)分析，當(dāng)使用復(fù)合混合料拌制混凝土?xí)r，其性能變化規(guī)律與復(fù)合混合料膠砂性能變化規(guī)律相似。但混凝土性能受益程度低于復(fù)合混合料膠砂性能增益程度。這說明在混凝土結(jié)構(gòu)中，受到骨料本身性質(zhì)和界面粘接性能等其他因素復(fù)雜影響。

3 結(jié)論

（1）當(dāng)膠凝體系中摻入單一摻合料，顆粒級(jí)配趨向于最緊密堆積狀態(tài)時(shí)，有利于膠凝材料體系性能提高，趨向于其級(jí)配效益理論，且對混凝土的影響也相似。

（2）當(dāng)膠凝體系中摻入多種摻合料，由于各摻合料之間的作用關(guān)系，可能導(dǎo)致其優(yōu)勢相互抵消或排斥，沒得到達(dá)預(yù)期值。這說明單一的考慮膠凝體系中集料顆粒最佳緊密堆積狀態(tài)并不完善。膠凝材料體系中各集料在水化過程中伴隨著結(jié)構(gòu)的收縮和膨脹，以及粉煤灰、礦粉活性效應(yīng)反應(yīng)程度等其他因素，都將對膠凝體系結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。

（3）根據(jù)混凝土試配強(qiáng)度，以及膠凝體系 SEM 照片分析，膠凝體系基體結(jié)構(gòu)能夠影響混凝土結(jié)構(gòu)，且這個(gè)影響成正比。這說明完美的膠凝體系結(jié)構(gòu)，有利于混凝土的強(qiáng)度發(fā)展，以及混凝土耐久性的保持。

（4）混凝土硬化成型是一個(gè)復(fù)雜的過程，其過程中受到膠凝體系結(jié)構(gòu)、骨料本身性質(zhì)和界面粘接性能等多種因素影響，而想通過單一一種因素判斷其性能過于武斷，也不利于混凝土的開發(fā)、創(chuàng)新。

（5）在膠凝材料應(yīng)用、研發(fā)過程中，應(yīng)當(dāng)建立不同材料或混合材料的最佳顆粒級(jí)配體系，而不是一味趨向建立最緊密堆積體系。總結(jié)規(guī)律，開拓思路，以變應(yīng)變，才是混凝土研究的長久思路。

4 展望

目前，我國水泥各大生產(chǎn)、加工企業(yè)盲目追求利潤，通過細(xì)化水泥顆粒增加水化活性來降低生產(chǎn)成本。而并沒有深切的研究水泥顆粒與礦物摻合料之間的填充效應(yīng)，使得水泥等混凝土用膠凝體系材料在生產(chǎn)工藝上仍就存在不足。本文以為，應(yīng)更進(jìn)一步對復(fù)合膠凝體系漿體結(jié)構(gòu)、水化結(jié)構(gòu)，漿體界面粘接結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行研究，建立水泥基材與礦物摻合料混合的最佳堆積公式及評(píng)價(jià)方法。通過膠凝體系最佳顆粒級(jí)配，指導(dǎo)混凝土配合比優(yōu)化設(shè)計(jì)，營造混凝土市場的雙贏局面。