郭 佳，劉遠(yuǎn)帆，余 飛，傅人道，王 璐，王淑萍

(長春工程學(xué)院理學(xué)院，長春 130012)

0 引言

人參為五加科五加屬(arelacene)植物人參(Panax ginseng C.A.Mey.)干燥的根或根莖，是傳統(tǒng)名貴中藥材，具有多種藥理活性和廣泛的臨床應(yīng)用。人參還具有滋補(bǔ)美容美白效果，近些年來，在化妝品中被廣泛應(yīng)用[1]。季迪新等[2]以蒸參水和刷參水為主要原料，配制了人參系列化妝品。蒸參水即人參純露，是白參加工制成紅參時的蒸氣冷凝液，富含人參揮發(fā)性成分的人參純露具有鎮(zhèn)靜強(qiáng)心和抗腫瘤等多種作用[3-4]。為了更好地開發(fā)利用人參純露，本研究采用水蒸氣蒸餾法提取人參純露，頂空固相微萃取-GC/MS聯(lián)用方法對它的化學(xué)成分進(jìn)行了分析研究，這些數(shù)據(jù)為人參純露的開發(fā)利用提供了科學(xué)信息。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器、材料、試劑

實驗儀器為：安捷倫公司6890N氣相色譜/5975質(zhì)譜聯(lián)用儀；美國西格瑪公司100 μm PDMS固相微萃取針；揮發(fā)油提取裝置(天津玻璃儀器廠生產(chǎn)，容量2 000 mL)。實驗材料：人參，2017年12月購于吉林省撫松縣萬良人參市場，經(jīng)鑒定為(Panax ginseng C.A.Mey.)干燥的根。干燥人參根粉成粗粉，備用。主要試劑為去離子水。

1.2 純露的提取

稱取人參根粗粉50 g，于揮發(fā)油提取裝置中加去離子水500 mL浸泡過夜，加沸石進(jìn)行水蒸氣蒸餾4 h，得飽和純露56 mL。人參純露得率為1.12 mL/g。

1.3 純露樣品處理

取2 mL樣品于20 mL頂空瓶中，利用PDMS固相微萃取針在60 ℃下萃取30 min，解析溫度260 ℃，解析時間15 s，啟動GC-MS采集數(shù)據(jù)。

1.4 純露成分的分離與鑒定

色譜條件：色譜柱型號：HP-1701毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 um)；進(jìn)樣口溫度260 ℃；初始時間3.00 min；初始柱溫60 ℃，以7 ℃/min升至270 ℃， 保持10 min。載氣為He氣，流量1.0 mL/min。質(zhì)譜條件：電離方式EI，電子能量70ev。掃描范圍50.0～550.0，質(zhì)譜與氣相色譜連接口溫度250 ℃，離子源溫度，230 ℃。通過以上條件對提取的人參純露揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行分析。經(jīng)美國NIST08.L質(zhì)譜庫檢索，分析確定各化學(xué)成分，按峰面積歸一化法測得各成分相對質(zhì)量百分含量。

2 結(jié)果與討論

按上述色譜—質(zhì)譜條件對人參純露進(jìn)行分析，獲得的總離子流圖如圖1，經(jīng)分析確定化合物及其相對百分含量分別示于表1。

圖1 人參純露揮發(fā)性成分GC/MS總離子流圖

編號保留值/min化合物相對含量/ %符合度/%15.133Heptanal 庚醛0.149425.383Furfural 糠醛0.169637.302Octanal 辛醛0.459548.278Benzaldehyde 苯甲醛0.119658.4732-Furancarboxaldehyde, 5-methyl-5-甲基-2-呋喃甲醛0.089068.9932-Octenal,(E)-E-2-辛烯醛0.118979.763Cyclohexasiloxane, dodecamethyl-十二甲基環(huán)己硅氧烷0.1190811.1072-Nonenal,(E)-反式-2-壬烯醛0.1995912.777Cycloheptasiloxane, tetradecamethyl-十四甲基環(huán)庚硅氧烷0.33951014.1871-(3-Methylbutyl)-2,3,4,5-tetramethylbenzene1-(3-甲基丁基)-2,3,4,5-四甲基苯基苯0.13931114.512Benzene, 1,2,4-triethyl-1,2,4-三乙基苯;0.14861214.653.beta.-Panasinsene β-人參烯3.41961314.7182,4-Decadienal,(E,E)-(E,E)- 2,4-癸二烯醛0.39811414.9891H-Cycloprop[e]azulene,1a,2,3,4,4a,5,6,7b-octahydro-1,1,4,7-tetra-methyl-,[1aR-(1a.alpha.,4.alpha.,4a.beta.,7b.alpha.)]-1,1,4,7-四甲基-[1aR-(1a.α,4.α,4aα)]-1H-1a,2,3,4,4a,5,6,7b-八氫化-環(huán)丙烯并奧0.14861515.704 4.1H-Cyclopropa[a]naphthalene,1a,2,3,5,6,7,7a,7b-octahydro-1,1,7,7a-tetramehyl-,[1aR-(1a.alpha.,7.alpha.,7a.alpha.,7b.alpha.)-白菖烯0.62971615.9322-Methoxy-4-vinylphenol 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚0.38931717.005Naphthalene,1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-4a,8-dimethyl-2-(1-meth-ylethenyl)-,[2R-(2.alpha.,4a.alpha.,8a.beta.)]2-異丙烯-4a,8-二甲基- [2R-(2.α.,4a.α.,8a.β.)] 1,2,3,4,4a,5,6,8-八氫萘0.32991817.060.beta.-Neoclovene β-新丁香三環(huán)烯0.33951918.3931,6,10-Dodecatrien-3-ol, 3,7,11-trimethyl-, [S-(Z)]-[S-(Z)]-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇1.0591

表1(續(xù))

采用頂空固相微萃取—氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，從人參純露中分離鑒定匹配度大于80%的化合物36種，占色譜峰總流出面積的68.50%。在鑒定出的36種化合物中斯巴醇的含量居首位，相對含量高達(dá)24.12%。其次含量比較高的是五氯硝基苯(16.39%)、環(huán)己烯-1-羧醛(4.44%)、β-人參烯(3.41%)、(-)-藍(lán)桉醇(2.43%)等幾種化學(xué)成分。從人參純露中鑒定出烴類(12種，9.86%)、酮類(1種，0.42%)、醇類(5種，29.87%)、酚類(1種，0.38%)、酯類(1種，0.28%)、醚類(1種，1.67%)、醛類(10種，6.66%)、元素有機(jī)化合物(2種，0.44%)、苯胺類(1種，1.46%)、硝基類(2種，18.59%)10大類化合物。這些化合物中以醇類化合物含量最高，占被鑒定化合物相對含量的29.87%。

分離鑒定出的β-人參烯、(E，E)- 2，4-癸二烯醛、白菖烯、2-異丙烯--- 4a，8-二甲基- [2R-(2.α.，4a.α.，8a.β.)] 1，2，3，4，4a，5，6，8-八氫萘、β-新丁香三環(huán)烯、香橙烯、4 a-甲基-1-亞甲基-7-(1-甲基亞乙基)-(4aR-反式)十氫萘、藍(lán)桉醇、α-桉葉烯、6-異丙烯基-4，8a-二甲基-1，2，3，5，6，7，8，8a-8氫萘-2-醇、1a，2，3，4，4a，5，6，7b-八氫化-1，1，4，7-四甲基-[1aR-(1a.α，4.α，4a.β，7b.α)]-1H-環(huán)丙烯并奧11種化合物為萜類化合物。其中(E，E)-2，4-癸二烯醛為單萜類化合物，單萜類化合物多數(shù)具有較強(qiáng)的香氣和生理活性，是醫(yī)藥、食品和化妝品工業(yè)的重要原料[5]。其余10種為倍半萜類化合物，人參倍半萜類化合物具有濃厚的人參香氣，是人參揮發(fā)油的特征性成分，具有抗腫瘤、抗菌等多種藥理活性，也是其有效成分[4]。本研究分離鑒定出的倍半萜類化合物香橙烯和藍(lán)桉醇具有抗真菌和抑制真菌生長的作用[6-7]。1a，2，3，4，4a，5，6，7b-八氫化-1，1，4，7-四甲基-[1aR-(1a.α，4.α，4a.β，7b.α)]-1H-環(huán)丙烯并奧屬于倍半萜中的奧類化合物，奧類化合物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等生物學(xué)活性[5]。相對含量最高的倍半萜類化合物斯巴醇(24.12%)，對金黃色葡萄球菌生成有抑制作用[8]。1a，2，3，4，4a，5，6，7b-八氫化-1，1，4，7-四甲基-[1aR-(1a.α，4.α，4a.β，7b.α)]-1H-環(huán)丙烯并奧屬于倍半萜中的奧類化合物，奧類化合物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等生物學(xué)活性[5]

本研究從人參純露中分離鑒定出的單萜類化合物(E，E)-2，4-癸二烯醛(0.39%)具有強(qiáng)烈油脂氣息，是調(diào)味香料的重要原料，分離鑒定出的辛醛(0.45%)具有蠟香、青果皮、橙柑香、明顯的脂肪和水果氣味等，苯甲醛(0.11%)有杏仁香氣、油膩的甜味、堅果、木香香韻[9]。分離鑒定出的倍半萜類化合物香橙烯和藍(lán)桉醇具有抗真菌和抑制真菌生長的作用，這些發(fā)現(xiàn)為人參純露開發(fā)化妝品提供了科學(xué)依據(jù)。