周衛(wèi)峰，董利偉，宋曉燕，楊志偉

(1.河北工業(yè)大學(xué) 土木與交通學(xué)院，天津 300401； 2. 天津市交通科學(xué)研究院，天津 300074；3. 天津市亨益晟泰筑路材料科技有限公司，天津 300400)

0 引 言

環(huán)氧樹脂是一種熱固性材料，將其化學(xué)改性后與水混合，組成的水性環(huán)氧樹脂在常溫下能夠與乳化瀝青較好地相容，形成水性環(huán)氧乳化瀝青乳液，兼顧了環(huán)氧樹脂強(qiáng)度高、黏度大等一般熱固性材料的特點(diǎn)，因此具有較強(qiáng)的黏結(jié)力、優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性和較高的抗壓抗變形能力等優(yōu)點(diǎn)[1]。近年來，水性環(huán)氧樹脂由于其優(yōu)越的膠結(jié)性能而逐漸被應(yīng)用于瀝青路面修補(bǔ)與面層層間結(jié)合中，并取得了一定的成果[2-4]。然而，水性環(huán)氧乳化瀝青中的成分至少含有乳化瀝青、環(huán)氧樹脂和固化劑等3種物質(zhì)，隨著乳化瀝青的破乳，水性環(huán)氧乳化瀝青中的水分將逐漸被分離并在使用過程中蒸發(fā)，留下的組分是固化成型并破乳后的環(huán)氧瀝青[5]。為了研究水性環(huán)氧樹脂對(duì)乳化瀝青的高溫改性作用，需測(cè)定環(huán)氧瀝青的高溫性能。

目前，評(píng)價(jià)瀝青高溫性能的指標(biāo)主要有以下幾種：60 ℃黏度η、軟化點(diǎn)TR&B、車轍因子G*/sinδ及不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃縅nr等[6]。其中，G*/sinδ及Jnr與瀝青混合料的高溫性能相關(guān)性較好[7-8]，故筆者選用動(dòng)態(tài)剪切流變儀(DSR)進(jìn)行剪切試驗(yàn)與多應(yīng)力蠕變恢復(fù)(multiple stress creep recover，MSCR)試驗(yàn)，用G*/sinδ與Jnr指標(biāo)來研究不同摻量的水性環(huán)氧乳化瀝青的高溫抗永久變形性能與高溫蠕變性能。

1 材料及試件制備

1.1 材 料

1.1.1 基質(zhì)瀝青

選用濱州70 # 瀝青作為基質(zhì)瀝青，其性能指標(biāo)見表1。

表1 濱州70 # 基質(zhì)瀝青性能指標(biāo) Table 1 Performance indexes of 70 # matrix asphalt from Binzhou

1.1.2 乳化瀝青

選用黏附性好且與水性環(huán)氧樹脂相容性良好的EM-580乳化劑，運(yùn)用剪切機(jī)制取乳化瀝青，其中乳化劑用量為3.5%，并根據(jù)JTG F 41—2008《公路瀝青路面再生技術(shù)規(guī)范》檢測(cè)其性能指標(biāo)，見表2。

表2 乳化瀝青性能指標(biāo) Table 2 Performance indexes of emulsified asphalt

1.1.3 水性環(huán)氧樹脂體系

水性環(huán)氧樹脂體系由水性環(huán)氧樹脂和固化劑兩個(gè)組分構(gòu)成。水性環(huán)氧樹脂是天津市亨益晟泰筑路材料科技有限公司生產(chǎn)的專利產(chǎn)品，該水性環(huán)氧樹脂是通過化學(xué)改性法制備，其乳液粒徑小，乳液存儲(chǔ)穩(wěn)定，成膜均勻，有良好的物化性能，并與陰離子乳化瀝青相容性良好，其主要性能見表3。固化劑選用三乙烯四胺。經(jīng)實(shí)驗(yàn)確定水性環(huán)氧樹脂與固化劑的最佳比例為10∶1，最佳固化溫度為40 ℃。

表3 水性環(huán)氧樹脂性能指標(biāo) Table 3 Performance indexes of waterborne epoxy resin

1.1.4 水性環(huán)氧樹脂改性乳化瀝青

將水性環(huán)氧樹脂按乳化瀝青質(zhì)量的5%、10%、15%摻入乳化瀝青中，攪拌均勻，再摻入1/10水性環(huán)氧樹脂質(zhì)量的固化劑，攪拌均勻后得到水性環(huán)氧樹脂改性乳化瀝青，簡(jiǎn)稱改性乳化瀝青。

1.2 試件制備

基質(zhì)瀝青按照AASHTO T 315-09標(biāo)準(zhǔn)制作試件并進(jìn)行試驗(yàn)。針對(duì)乳化瀝青，目前國內(nèi)外加速老化處理的主要方法有直接加熱蒸發(fā)法、蒸餾法、烘箱加熱蒸發(fā)法和低溫蒸發(fā)法等[9]。筆者根據(jù)水性環(huán)氧樹脂的最佳固化溫度(40 ℃)與DSR試驗(yàn)設(shè)備對(duì)成型瀝青尺寸(厚1 mm、直徑25 mm)的要求，采用修正低溫蒸發(fā)法來對(duì)改性乳化瀝青進(jìn)行老化處理。具體步驟如下：

1)將水性環(huán)氧樹脂按乳化瀝青質(zhì)量的0%、5%、10%、15%摻入乳化瀝青中，攪拌均勻后，加入定量的固化劑(水性環(huán)氧樹脂∶固化劑 = 10∶1)，攪拌均勻，得到水性環(huán)氧樹脂改性乳化瀝青(以下簡(jiǎn)稱“改性乳化瀝青”)。

2)將18 g制備的改性乳化瀝青緩緩倒入硅膠模具(內(nèi)徑90 mm、深2 mm)中，常溫放置(24±1)h，然后放入40 ℃烘箱中養(yǎng)生。每隔24 h將試膜翻面一次，分別在養(yǎng)生3、5、7、11、14、21 d后，取出一個(gè)試件，常溫冷卻1 h。

3)裁剪直徑25 mm的試件6個(gè)(圖1)，備用。

圖1 硅膠模具與改性乳化瀝青試件Fig. 1 Silica gel mould and modified emulsified asphalt specimens

2 改性乳化瀝青高溫性能

2.1 高溫性能試驗(yàn)

采用動(dòng)態(tài)剪切流變儀(DSR)，角速度ω= 10 rad/s，試驗(yàn)溫度從58 ℃開始，每增加6 ℃(58、64、70、76 ℃)測(cè)試一次，以最后車轍因子小于1 kPa為止，根據(jù)測(cè)試的復(fù)數(shù)剪切模量G*和相位角δ，計(jì)算出改性乳化瀝青試樣的車轍因子G*/sinδ。

2.2 改性乳化瀝青高溫性能影響因素分析

2.2.1 養(yǎng)生時(shí)間的影響

58 ℃時(shí)，不同養(yǎng)生時(shí)間t改性乳化瀝青的G*/sinδ曲線如圖2。

圖2 改性乳化瀝青車轍因子隨養(yǎng)生時(shí)間的變化Fig. 2 Rutting factors of modified emulsified asphalt changing withcuring time

由圖2可見，在58 ℃時(shí)，乳化瀝青的G*/sinδ在養(yǎng)生5 d后增長(zhǎng)趨勢(shì)變平緩，說明此時(shí)乳化瀝青中水分已經(jīng)基本蒸發(fā)完全。而各種摻量水性環(huán)氧樹脂改性乳化瀝青在試件養(yǎng)生5～11 d期間，G*/sinδ繼續(xù)呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，且增長(zhǎng)斜率變陡，說明此階段水性環(huán)氧樹脂開始迅速固化并且較大程度地提高改性乳化瀝青的抗變形能力；試件在養(yǎng)生11 d后G*/sinδ基本保持不變，說明此時(shí)改性乳化瀝青中的水性環(huán)氧樹脂已經(jīng)完全固化。

2.2.2 水性環(huán)氧樹脂摻量的影響

由圖2可知，在養(yǎng)生11 d后，隨著水性環(huán)氧樹脂摻量的增加各組改性乳化瀝青的G*/sinδ均呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，當(dāng)摻量大于10%時(shí)增長(zhǎng)趨勢(shì)變緩。分析原因是，改性乳化瀝青中水性環(huán)氧樹脂的濃度隨著水性環(huán)氧樹脂摻量的增加而增大，其可以交聯(lián)聚合形成三維網(wǎng)絡(luò)彌散于瀝青當(dāng)中。該三維網(wǎng)絡(luò)通過固化反應(yīng)形成，分子間形成的化學(xué)鍵是不可逆的，所以這種網(wǎng)絡(luò)在高溫環(huán)境下比較穩(wěn)定，從而使得改性乳化瀝青高溫抗永久變形性能得到有效地提高[10]；當(dāng)摻量為15%時(shí)，環(huán)氧樹脂固化形成的結(jié)構(gòu)受到外力作用，即會(huì)破壞且無法恢復(fù)，所以15%摻量水性環(huán)氧樹脂改性乳化瀝青在重復(fù)應(yīng)力下的高溫抗變形能力相對(duì)于10%摻量提高不明顯。

2.2.3 試驗(yàn)溫度的影響

改性乳化瀝青在40 ℃養(yǎng)生11 d后，在不同試驗(yàn)溫度T下的G*/sinδ曲線如圖3。

圖3 改性乳化瀝青與基質(zhì)瀝青車轍因子隨試驗(yàn)溫度的變化Fig. 3 Rutting factors of modified emulsified asphalt and matrixasphalt changing with test temperatures

從圖3可看出：

1)隨著試驗(yàn)溫度T的升高，各種改性乳化瀝青的G*/sinδ均呈減小趨勢(shì)，說明各改性乳化瀝青的抗變形能力隨著溫度的升高而逐漸下降。

2)當(dāng)試驗(yàn)溫度為58 ℃時(shí)，不同改性乳化瀝青的G*/sinδ相差較大，差值隨著試驗(yàn)溫度的升高而逐漸縮??；當(dāng)溫度大于64 ℃時(shí)，各種摻量水性環(huán)氧改性乳化瀝青的抗變形能力相差不大。因此，當(dāng)溫度大于64 ℃時(shí)不能用G*/sinδ評(píng)價(jià)改性乳化瀝青的抗變形能力。

3)筆者制備的乳化瀝青會(huì)降低基質(zhì)瀝青的抗永久變形能力。當(dāng)溫度為58 ℃時(shí)，10%水性環(huán)氧樹脂摻量下改性乳化瀝青的抗變形能力分別是乳化瀝青和基質(zhì)瀝青的2.9倍和2.3倍。

3 改性乳化瀝青高溫重復(fù)蠕變性能

3.1 多應(yīng)力蠕變恢復(fù)試驗(yàn)

由于瀝青屬于黏彈性材料，故其在加載時(shí)變形會(huì)迅速增大，當(dāng)卸載后一部分彈性變形恢復(fù)而黏性變形會(huì)隨著下一次的加載而疊加。路面受到類似的重復(fù)加載與卸載的車輛荷載作用就會(huì)形成累積變形?？紤]到多應(yīng)力加載、卸載控制模式與實(shí)際路面荷載加載模式相接近，所以采用多應(yīng)力重復(fù)蠕變恢復(fù)試驗(yàn)。多應(yīng)力蠕變恢復(fù)(MSCR)試驗(yàn)選用0.1、3.2 kPa兩種蠕變應(yīng)力水平進(jìn)行連續(xù)測(cè)試，每個(gè)應(yīng)力水平進(jìn)行10個(gè)周期，每個(gè)周期10 s(1 s的蠕變階段 + 9 s的卸載恢復(fù)階段)，試驗(yàn)總時(shí)間為200 s。10%水性環(huán)氧樹脂摻量下改性乳化瀝青10個(gè)周期的蠕變恢復(fù)如圖4。

圖4 10%水性環(huán)氧樹脂摻量下改性乳化瀝青的蠕變恢復(fù)Fig. 4 Creep recovery of modified emulsified asphalt with 10%waterborne epoxy resin

評(píng)價(jià)指標(biāo)為：

1)不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃縅nr(單位：1/kPa)，即未恢復(fù)的殘余變形與應(yīng)力的比值，按式(1)計(jì)算：

(1)

式中：γ為每個(gè)應(yīng)力水平下各個(gè)蠕變恢復(fù)周期的殘余應(yīng)變；τ為蠕變應(yīng)力，kPa。

10個(gè)周期的Jnr取平均，其值越小，說明瀝青黏性流動(dòng)變形(殘余變形)越小，瀝青在高溫環(huán)境下抵抗變形能力越好；反之，則高溫抗變形能力差。

2)蠕變?nèi)崃坎钪底兓蔎nr，diff(%)，即不同應(yīng)力下的不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃縅nr，0.1和Jnr，3.2，其差值變化率可由式(2)計(jì)算：

(2)

Jnr，diff越小，說明瀝青不可恢復(fù)蠕變?nèi)崃繉?duì)應(yīng)力的敏感性越小，瀝青在高溫環(huán)境中受到不同交通荷載情況下，黏性流動(dòng)變形越小，累積變形就越小。

對(duì)在40℃烘箱中養(yǎng)生11d后的改性乳化瀝青進(jìn)行MSCR試驗(yàn)，分別測(cè)定其在58 ℃、64 ℃下的應(yīng)變變化，計(jì)算Jnr,0.1、Jnr,3.2、Jnr，diff，結(jié)果如圖5。

圖5 不同試驗(yàn)溫度下的Jnr，0.1、Jnr，3.2、Jnr，diffFig. 5 Jnr，0.1,Jnr，3.2 & Jnr，diff values at different test temperatures

3.2 試驗(yàn)結(jié)果分析

1)從圖5(a)可知：①應(yīng)力為0.1 kPa時(shí)，基質(zhì)瀝青與改性乳化瀝青的Jnr，0.1隨著試驗(yàn)溫度的升高而增加，說明試驗(yàn)溫度的升高會(huì)使瀝青的黏性變形增大，從而降低瀝青的抗變形能力。②在相同試驗(yàn)溫度下，改性乳化瀝青的Jnr，0.1隨著水性環(huán)氧樹脂摻量的增加先逐漸降低而后呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，當(dāng)摻量為10%時(shí)達(dá)到最低點(diǎn)，這可能是水性環(huán)氧樹脂固化后在瀝青中形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)了瀝青的抗變形能力；但是當(dāng)摻量大于10%后，環(huán)氧樹脂固化后形成的結(jié)構(gòu)在瀝青中聚合在一起，此結(jié)構(gòu)的形成是不可逆過程，一旦受外力破壞后便無法恢復(fù)，從而增加了改性乳化瀝青的不可恢復(fù)變形。

2)從圖5(a)、(b)可看出，不同瀝青的Jnr，0.1和Jnr，3.2的變形趨勢(shì)基本一致，只是乳化瀝青的Jnr，3.2大于基質(zhì)瀝青的；而Jnr，0.1正好相反。說明乳化瀝青與基質(zhì)瀝青在不同的應(yīng)力條件下表現(xiàn)出不同的黏彈性。每種瀝青的Jnr，3.2均大于其Jnr，0.1，說明增大應(yīng)力會(huì)增加瀝青的黏性變形，從而增加瀝青的累積變形。

3)從圖5(c)可看出，70 #基質(zhì)瀝青對(duì)應(yīng)力的敏感性很低，乳化瀝青對(duì)應(yīng)力的敏感性較高。改性乳化瀝青對(duì)應(yīng)力的敏感性基本相同。綜合考慮用水性環(huán)氧樹脂作為改性劑時(shí)，摻量10%時(shí)，可較大程度上提高乳化瀝青的彈性，降低其黏性，并且改性乳化瀝青的高溫蠕變性能要優(yōu)于70 #基質(zhì)瀝青。

4 結(jié) 論

1)隨著養(yǎng)生時(shí)間的延長(zhǎng)、水分的蒸發(fā)以及環(huán)氧樹脂的固化，改性乳化瀝青的車轍因子在逐漸增加，直到環(huán)氧樹脂固化完全，改性乳化瀝青的高溫抗變形能力穩(wěn)定不變。

2)改性乳化瀝青的車轍因子隨著試驗(yàn)溫度的升高而降低；隨著水性環(huán)氧樹脂摻量的增加而增長(zhǎng)，當(dāng)摻量大于10%時(shí)，增長(zhǎng)緩慢，抗變形能力達(dá)到最大，其抗變形能力分別是乳化瀝青和基質(zhì)瀝青的2.9倍和2.3倍。

3)在相同試驗(yàn)溫度、相同應(yīng)力條件下，改性乳化瀝青Jnr隨著水性環(huán)氧樹脂摻量的增加而減小，蠕變過程中黏性變形在減少；當(dāng)摻量大于10%時(shí)Jnr開始增加，黏性變形增大，從而累積變形也增大。

4)綜合考慮各項(xiàng)指標(biāo)，評(píng)價(jià)改性乳化瀝青高溫性能時(shí)，建議溫度應(yīng)選在58～64℃之間，且改性乳化瀝青中水性環(huán)氧樹脂的最佳摻量為10%。