張冬元

（中國(guó)石化化工銷售有限公司華中分公司，湖北武漢 430000）

薄壁制品是指壁厚小于1 mm或流程與壁厚之比大于或等于150的制品。聚丙烯薄壁注塑專用樹脂廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化妝品、文具和多媒體包裝等領(lǐng)域，特別是快餐盒等一次性包裝等材料大量使用薄壁注塑聚丙烯。高熔薄壁注塑專用聚丙烯具有熔體流動(dòng)速率（MFR）高、透明性好、結(jié)晶溫度高等特點(diǎn)，在生產(chǎn)過程中可縮短加工周期，降低加工溫度、注射壓力和能耗，具有加工性能好、充模容易及產(chǎn)品翹曲變形小等優(yōu)點(diǎn)。多年來國(guó)內(nèi)供給不足，進(jìn)口依賴度較大[1-4]。

高熔薄壁注塑聚丙烯的生產(chǎn)方式有兩種：一是氫調(diào)法，二是可控流變法。洛陽石化結(jié)合裝置特點(diǎn)和華中區(qū)域市場(chǎng)需求，開發(fā)了一次性環(huán)保薄壁注塑產(chǎn)品PPHMN60，該產(chǎn)品采用新型催化劑，不含塑化劑，具有流動(dòng)性好、注塑成型快、透明性好等特點(diǎn)，適用于薄壁快速注塑制品。同時(shí)，采用氫調(diào)法避免了可控流變發(fā)生產(chǎn)高熔聚丙烯出現(xiàn)的氣味、發(fā)黃、發(fā)脆等問題。產(chǎn)品通過中美日韓等國(guó)家的環(huán)保健康認(rèn)證，是目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)唯一不含塑化劑的薄壁注塑專用料[5-7]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

1#為洛陽石化PPH-MN60產(chǎn)品，2#和3#為市售高熔薄壁注塑聚丙烯產(chǎn)品。

1.2 主要實(shí)驗(yàn)儀器

注塑機(jī)，BT80V-Ⅱ型，博創(chuàng)機(jī)械股份有限公司；恒溫恒濕儀，KBF240，德國(guó)賓得公司；萬能材料試驗(yàn)機(jī)，INSTRON 5966型，美國(guó)INSTRON公司；缺口制樣機(jī)，CEAST AN50，CEAST 公司；沖擊試驗(yàn)機(jī)，CEAST 9050，CEAST公司；差示掃描量熱儀（DSC），DSC200F3型，德國(guó)耐馳機(jī)械儀器有限公司；熔體流動(dòng)速率儀，MFI-2322，承德金建檢測(cè)儀器有限公司；霧度儀，EEL 57D，Diffusion公司；色度儀，LabScan XE，Hunterlab公司。

1.3 樣品制備

將擠出切粒后的樣品在80℃真空烘箱中干燥2 h，然后注射成型樣條。注塑條件：注塑溫度220℃～230℃，模溫45℃，注射壓力90 bar，注射時(shí)間2 s，保壓壓力80 bar，保壓時(shí)間 25 s，冷卻時(shí)間 45 s。

樣條在23℃、相對(duì)濕度50%的條件下放置48 h后，進(jìn)行性能測(cè)試。

1.4 性能測(cè)試

熔體流動(dòng)速率依據(jù)GB/T 3682-2000標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定；黃色指數(shù)依據(jù)GB/T 2409-1980標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定；霧度依據(jù)GB/T 2410-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，樣片厚度2 mm；熔融結(jié)晶性能依據(jù)GB/T 19466.3-2004標(biāo)準(zhǔn)采用DSC測(cè)定，升降溫速率20℃/min；氧化誘導(dǎo)時(shí)間依據(jù)GB/T 19466.6-2009標(biāo)準(zhǔn)采用DSC測(cè)定，樣品在氮?dú)獗Ｗo(hù)下以20℃/min的升降溫速率升溫至200℃，恒溫5 min后切換為氧氣測(cè)定；沖擊性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 1043.1-2008；拉伸性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 1040.2-2006，采用橫梁位移法，拉伸速率為50 mm/min；彎曲性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 9341-2008，測(cè)試速率為2 mm/min。

2 結(jié)果與討論

2.1 基本物理性能

表1 基本物理性能Tab.1 Basic physical properties

熔體流動(dòng)速率（MFR）是表示聚合物熔體流動(dòng)性能的一個(gè)參數(shù)，MFR越大，聚合物的黏度越小，熔體流動(dòng)性越好，有利于快速注塑。霧度反應(yīng)了產(chǎn)品的透明性能。產(chǎn)品的基本物理性能（見表1）?？梢钥闯?，PPHMN60與市場(chǎng)同類牌號(hào)相比，具有更高的熔體流動(dòng)速率和較低的霧度。說明PPH-MN60產(chǎn)品熔體流動(dòng)性好，有利于薄壁注塑，注塑制品透明性好。

圖1 熔融結(jié)晶曲線Fig.1 Melt crystal curve

表2 熔融結(jié)晶性能Tab.2 Melt crystallization properties

2.2 熔融結(jié)晶性能

產(chǎn)品的熔融結(jié)晶性能（見圖1、表2）?？梢钥闯?，3#對(duì)比產(chǎn)品熔融溫度和結(jié)晶溫度都明顯較低，這與其聚合工藝有關(guān)。PPH-MN60與2#產(chǎn)品具有基本相同的熔融結(jié)晶性能，較高的結(jié)晶溫度有利于縮短注塑成型時(shí)間。

2.3 氧化誘導(dǎo)時(shí)間

氧化誘導(dǎo)時(shí)間（OIT）是評(píng)價(jià)聚丙烯產(chǎn)品熱氧穩(wěn)定性能的一個(gè)指標(biāo)，產(chǎn)品的氧化誘導(dǎo)時(shí)間曲線（見圖2），進(jìn)一步計(jì)算氧化誘導(dǎo)時(shí)間（見表3），可以看出，PPHMN60的氧化誘導(dǎo)時(shí)間介于兩個(gè)市場(chǎng)對(duì)比牌號(hào)之間，滿足市場(chǎng)應(yīng)用需求。

表3 氧化誘導(dǎo)時(shí)間Tab.3 Oxidation induction time

2.4 力學(xué)性能

產(chǎn)品的力學(xué)性能（見表4）?？梢钥闯?，PPH-MN60產(chǎn)品的拉伸屈服強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量明顯高于兩個(gè)市場(chǎng)對(duì)比牌號(hào)，注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品質(zhì)。PPH-MN60產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度與2#對(duì)比產(chǎn)品接近，3#對(duì)比產(chǎn)品沖擊強(qiáng)度略高，這與前面DSC測(cè)試結(jié)果一致，與其聚合工藝有關(guān)，可能是聚合過程中添加了少量的共聚產(chǎn)品。其他力學(xué)性能基本相當(dāng)，滿足市場(chǎng)應(yīng)用需求。

圖2 氧化誘導(dǎo)時(shí)間曲線Fig.2 Oxidation induction time curve

表4 力學(xué)性能Tab.4 Mechanical properties

3 結(jié)論

通過對(duì)比研究洛陽石化薄壁注塑聚丙烯PPHMN60與兩種市場(chǎng)同類牌號(hào)產(chǎn)品的各項(xiàng)性能，得出以下結(jié)論：

（1）PPH-MN60產(chǎn)品具有較高的熔體流動(dòng)性和透明性，這對(duì)于薄壁注塑制品的注塑成型和制品品質(zhì)是十分有利的。

（2）PPH-MN60具有相對(duì)較高的結(jié)晶溫度，有利于縮短注塑成型時(shí)間。PPH-MN60的氧化誘導(dǎo)時(shí)間介于兩個(gè)市場(chǎng)對(duì)比牌號(hào)之間。

（3）PPH-MN60產(chǎn)品的剛性明顯高于兩個(gè)市場(chǎng)對(duì)比牌號(hào)，注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品質(zhì)。其他力學(xué)性能基本相當(dāng)，滿足市場(chǎng)應(yīng)用需求。