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        SR—1000型重整催化劑的工業(yè)應(yīng)用

        2019-04-16 09:55:20宋小梅
        科學與技術(shù) 2019年16期
        關(guān)鍵詞:催化劑

        宋小梅

        摘要:介紹了半再生重整催化劑SR-1000首次在某公司150kt/a催化重整裝置的工業(yè)應(yīng)用情況。工業(yè)運轉(zhuǎn)和標定結(jié)果表明,SR-1000催化劑活性和選擇性較高,在較緩和的反應(yīng)溫度,較低的反應(yīng)壓力、較高的體積空速下,能得到較高收率的高辛烷值汽油,其活性和穩(wěn)定性均優(yōu)于原使用的PRT-C/PRT-D催化劑。

        關(guān)鍵詞:重整;催化劑;活性;工業(yè)應(yīng)用

        1裝置開工

        1.1重整裝置工藝流程

        1.1.1預處理部分工藝流程說明

        預處理的目的,就是進行原料的精制和分餾,并通過預加氫及汽提的工藝過程脫除其中S、N、As、Pb、Cu等有害雜質(zhì)使之成為滿足重整催化劑要求的精制石腦油。

        混合原料進入原料緩沖罐經(jīng)預加氫進料泵升壓后,與循環(huán)氫混合,經(jīng)預加氫進料換熱器與預加氫反應(yīng)產(chǎn)物換熱升溫,再經(jīng)預加氫加熱爐加熱至反應(yīng)溫度后,進入預加氫反應(yīng)器及脫氯罐進行預處理,以脫除原料中的S、N、Cl、As、Pb、Cu等雜質(zhì),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)預加氫進料換熱器、預加氫產(chǎn)物空冷器、及預加氫產(chǎn)物后冷器、冷凝冷卻后進入預加氫氣液分離器、進行油氣分離,分離后的氣相由預加氫壓縮機、增壓后作為預加氫循環(huán)氫,不足的部分由重整氫經(jīng)增壓后補充,液相經(jīng)石腦油分餾塔底換熱器和汽提塔進料換熱器換熱升溫后進入汽提塔。

        1.1.2重整部分工藝流程說明

        從預處理部分來的精制石腦油與循環(huán)氫(一段混氫)混合依次通過重整進料換熱器E3201管程,第一重整爐F3201A,第一重整反應(yīng)器R3201,第二重整爐F3201B,第二重整反應(yīng)器R3202,然后與循環(huán)氫(二段混氫)混合,再依次經(jīng)過第三重整爐F3201C,第三重整反應(yīng)器R3203,第四重整爐F3201D,第四重整反應(yīng)器R3204,

        1.2 SR-1000型催化劑的物化性質(zhì)以及裝填情況

        重整一反采用軸向熱壁反應(yīng)器,重整二、三、四反采用徑向熱壁反應(yīng)器,采用兩段裝填工藝,四個反應(yīng)器均裝填國產(chǎn)SR-1000型(還原態(tài))重整催化劑,裝填比為10:15:25:50。共裝填催化劑13.6t,催化劑的實際裝填密度為605kg/m3。

        1.3裝置開工情況

        重整更換SR-1000(還原型)催化劑,裝劑之前進行了系統(tǒng)凈化及爆破吹掃,裝劑之后開工過程較使用PRT-C/PRT-D催化劑時減少了催化劑還原和預硫化步驟,在分別進行了氮氣及氫氣置換氣密后,開工步驟得到簡化,裝置一次開車成功。

        重整系統(tǒng)進油條件為370℃,12t/h,反應(yīng)升溫速度為20-30℃/h向450℃升溫,升溫過程中逐步將進料提至15噸/小時。重整產(chǎn)氫后投入壓控,系統(tǒng)壓力達到操作壓力后及時向預加氫串氫。重整進油后1次/小時分析重整循環(huán)氣中H2O、H2S含量。在重整進油的同時,開始按要求注氯。一、二段注氯量均按5ppm注入。連續(xù)分析重整循環(huán)氣中的H2O含量,當H2O<200ppm時,一、二段注氯量均按2.5ppm注入;當H2O<100ppm時,按1.5ppm注入,此時可將重整各反入口溫度提至480℃。

        2 工業(yè)應(yīng)用

        2.1裝置運行情況

        重整SR-1000催化劑自2016年6月投用至2017年6月,累計運行天數(shù)390天,共加工原料16.87Mt。運行期間,反應(yīng)溫度483-487℃,裝置總液收89.42%,芳烴產(chǎn)率57.64%左右,穩(wěn)定汽油辛烷值RON 95.6-98.5。充分體現(xiàn)了重整SR-1000催化劑有較高活性、選擇性和穩(wěn)定性的特點。

        2.2裝置標定情況

        某公司重整裝置2016年5月更換為某研究院研制、某催化劑分公司生產(chǎn)的SR-1000還原態(tài)催化劑,催化劑使用兩個多月后催化劑的運轉(zhuǎn)情況良好。為了考察催化劑的初期使用效果,于2016年9月6日6:00至9月9日6:00預加氫裝置直餾石腦油控制在18.5噸/時,加氫石腦油8.5噸/時,保持原料性質(zhì)穩(wěn)定。重整反應(yīng)進料量18.7噸/時,餾程控制在100~180℃,重整四個反應(yīng)器入口溫度控制在485℃,重整高分壓力:1.1 MPa,

        一二段混氫量維持不變。

        從標定結(jié)果來看,重整進料芳潛僅為41.27%,原料較貧;重整進料的質(zhì)量空速為1.38;反應(yīng)溫度WABT 474℃;在這樣的條件下,重整穩(wěn)定汽油RON為97.8,芳烴轉(zhuǎn)化率150.86,說明催化劑具有較高的活性;穩(wěn)定汽油的收率為89.85%,循環(huán)氫純度89.9%,表明催化劑選擇性優(yōu)異。

        3 SR-1000催化劑應(yīng)用情況分析

        3.1 SR-1000催化劑活性

        為了進一步認識催化劑的性能,將2011年P(guān)RT-C/PRT-D催化劑和2016年SR-1000催化劑進行對比。重整穩(wěn)定汽油辛烷值為97.4,這表明SR-1000催化劑完全能夠滿足重整單元生產(chǎn)要求。從表中看出,兩種催化劑在較緩和的反應(yīng)溫度、較低的反應(yīng)壓力、較高的體積空速下,SR-1000催化劑得到較高收率的高辛烷值汽油,說明SR-1000催化劑反應(yīng)活性和選擇性較某催化劑高。

        3.2 SR-1000催化劑穩(wěn)定性

        SR-1000催化劑自2016年6月投用開始,截止到2017年6月底,累計生產(chǎn)高辛烷值汽油151kt,氫氣16kt。SR-1000催化劑自投用以來,圖2為2016年7月至2017年6月重整催化劑SR-1000穩(wěn)定性趨勢。

        重整催化劑SR-1000在反應(yīng)器入口溫度485 ℃、反應(yīng)壓力1.1 MPa的操作條件下,投用近一年來一直保持著較高的活性和穩(wěn)定性,尤其是在反應(yīng)器入口溫度不高的條件下,重整穩(wěn)定汽油的辛烷值始終保持在98左右。重整汽油收率雖然有逐漸下降的趨勢,但是基本保持平穩(wěn),維持在89.4 %左右。通過上述生產(chǎn)數(shù)據(jù)表明,重整催化劑SR-1000保持了較高的催化活性,同時說明催化劑助劑錸的添加比例適當[1],抑制了主劑鉑的凝聚,起到了明顯的抗積碳的作用,積炭速率慢,運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性良好,重整裝置四年大檢修長周期運行的要求。

        4結(jié)論

        (1)重整更換的SR-1000(還原型)催化劑,裝劑之后開工過程較使用PRT-C/PRT-D催化劑時減少了催化劑還原和預硫化步驟,在分別進行了氮氣及氫氣置換氣密后,開工步驟得到簡化。

        (2)自2016年SR-1000催化劑應(yīng)用到勝利石化加氫重整車間重整單元情況來看,此催化劑一直保持較高的催化活性和穩(wěn)定性,尤其是催化劑運行一年后重整穩(wěn)定汽油的辛烷值仍保持在98左右,重整汽油收率基本維持在89.4%左右,這表明SR-1000催化劑金屬功能和酸性功能協(xié)調(diào)發(fā)揮作用良好,保持了較高的催化活性,這給半再生重整裝置長周期運行提供了可靠的保障。

        參考文獻

        [1]李成棟.催化重整裝置技術(shù)問答[M].北京:中國石化出版社,2010.70-90.

        (作者單位:中石化勝利油田分公司石油化工總廠加氫重整車間)

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