孛麗娟

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局706隊(duì) 阿勒泰 836599）

1 前言

原子吸收分光光度法測定地質(zhì)樣品，具有準(zhǔn)確度高、精密度好、靈敏度高及可多元素測定的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于測定地質(zhì)樣品的含量。測量不確定度是對測量結(jié)果有效性的可疑程度或不肯定程度，它是被測量真值所處范圍的估計(jì)值，但是真值是一個(gè)理想化的概念，實(shí)際上是難以操作的未知量，因此，測量不確定度是評價(jià)測量水平的指標(biāo)，是判定測量結(jié)果質(zhì)量的依據(jù)，具有現(xiàn)實(shí)意義。

本文以原子吸收分光光度計(jì)測定地質(zhì)樣品鋅，對分析測量過程中溶液的制備、樣品的稱量、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制等實(shí)驗(yàn)的操作流程，對不確定度的重要來源進(jìn)行了評定與表示。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與主要試劑

WFX-120B 型原子分光光度計(jì)；電子天平（BS124）；鋅高性能空心陰極燈；1000μg/mL 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液；鹽酸；硝酸。

2.2 測定方法

ZYZ.1-2010。

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

稱取1.0000g 金屬鋅（＞99.99%），置于250mL 燒杯中，沿杯壁加入10mL硝酸（1+1）蓋上表面皿微熱，待全部溶解后，加入10mL H2SO4（1+1），蒸至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加入水溶解鋅鹽，用水沖洗表面皿，冷卻，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液中1mL含1.0000mg鋅。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

2.2.3 樣品的分析

稱取0.1000g GBW07164 于250mL 容量瓶中，加入15mL 的HCl 在電熱板上分解數(shù)分鐘后，加入5mL硝酸繼續(xù)蒸至近干，取下加入1mL HCl，定容于50mL容量瓶中待測。

2.2.4 分析條件

波長213.9 nm；燈電流3mA；燃燒器高度7mm；狹縫0.4nm；空氣流量7.0L/min；乙炔流量1.5L/min。

3 建立數(shù)學(xué)模型

Y=a+bx。

4 不確定度來源

由數(shù)學(xué)模型來看，不確定度來源主要有：

(1)樣品稱量產(chǎn)生的不確定度u(m)；

(2)儀器和玻璃量具，或試料溶液定容體積V 的不確定度u(rel)；

(3)校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(曲線）；

(4)重復(fù)性試驗(yàn)引起的不確定度u(rep)。

5 不確定度的評定

5.1 樣品稱量產(chǎn)生的不確定度

（1）由天平的準(zhǔn)確性引入的不確定度：

（2）樣品稱量引起的不確定度見表1。

表1 樣品質(zhì)量

標(biāo)準(zhǔn)偏差為：

標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

（3）樣品稱量的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

5.2 樣品定容至50mL容量瓶中，體積v的不確定度

以A類50mL容量瓶的允差為±0.05mL，按矩形分布k=則：

50mL容量瓶的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

5.3 校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

經(jīng)過空白調(diào)零，對標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行3 次重復(fù)測定，結(jié)果見表2。

表2 吸光度

根據(jù)線性回歸方程，由最小二乘法的斜率b和截距a分別為；

利用該曲線測量時(shí)，對標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07164 進(jìn)行測量三次，即P=3，測得鋅平均值為2.86μg/mL（即ω(Zn）/10-2=0.143)。

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定為：

5.4 分析儀器的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

5.5 影響檢測結(jié)果重復(fù)性的因素

主要有測量儀器的變動(dòng)性，人員操作和讀數(shù)差異，樣品的不均勻性等因素，統(tǒng)計(jì)分析在重復(fù)性條件下一系列測量結(jié)果，即可得到各種隨機(jī)因素，合并所引起的重復(fù)性不確定度的分量。

在本測試實(shí)驗(yàn)員用一臺儀器，重復(fù)測量同一樣品12 次，重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引入的相對不確定度Urel（rep）評定，測試結(jié)果見表3。

表3 重復(fù)測定結(jié)果

單次平均值測定標(biāo)準(zhǔn)偏差：

在日常分析中，取測定兩次樣品的平均值，故平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)為：

測定重復(fù)性影響引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

5.6 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

由于在樣品測試過程中，有不同分量的不確定度來源，因此各分量合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

總的合成不確定度的評定：

5.7 擴(kuò)展不確定的評定

取包含因子k=2，則測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為Uc=2×0.0023=0.0046

6 測量不確定度報(bào)告與表示

原子吸收法對地質(zhì)樣品GBW07164 中鋅含量測定結(jié)果為：