陳 亮，胡雅寧，吳志明，楊 軍，辛秀蘭，鄭長亮，羅 帥，劉澤楠

（北京電子科技職業(yè)學(xué)院生物工程學(xué)院，北京 100176）

迷迭香（Rosmarinus officinalis L.）別稱艾菊，系唇形科迷迭香屬植物迷迭香的全草，原產(chǎn)于地中海地區(qū)。1981年由中國科學(xué)院植物研究所北京植物園將迷迭香首次在我國引種成功［1］。迷迭香是一種名貴的天然香料植物，生長季節(jié)會(huì)散發(fā)一種清香氣味，有清心提神的功效，具有鎮(zhèn)靜安神、醒腦作用，對消化不良和胃痛均有一定療效。也可用于治療失眠、心悸、頭痛、消化不良等多種疾病。外用可治療外傷和關(guān)節(jié)炎，還具有強(qiáng)壯心臟、促進(jìn)代謝、促進(jìn)末梢血管的血液循環(huán)等作用，有較強(qiáng)的收斂作用，可以調(diào)理油膩的肌膚，促進(jìn)血液循環(huán)，刺激毛發(fā)再生，改善脫發(fā)現(xiàn)象。從迷迭香的花和葉片中能提取具有優(yōu)良抗氧化性的抗氧化劑，已廣泛用于醫(yī)藥、油炸食品、富油食品及各類油脂的保鮮保質(zhì)中［2-3］。

迷迭香精油是一種無色至淡黃色揮發(fā)性液體，其對呼吸系統(tǒng)很有益處，感冒、支氣管炎等呼吸系統(tǒng)疾病，都能使用迷迭香精油進(jìn)行輔助治療。迷迭香精油最著名的功效，就是能增進(jìn)記憶力，使人頭腦清醒、條理分明，最適合用腦過度的人使用。迷迭香香精可用于香料、空氣清新劑、驅(qū)蟻劑以及殺菌、殺蟲等日用化工業(yè)中［4-5］。

本研究通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）的方法檢測迷迭香葉片干燥前后分別提取迷迭香精油的精油成分，旨在研究干燥對迷迭香精油成分的影響［6-8］。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑與儀器

鮮迷迭香葉片、干迷迭香葉片，采自河南平頂山；乙醚、無水硫酸鈉均為分析純，購自北京化工廠；水為超純水。

水蒸氣蒸餾儀器，定制；7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，購自安捷倫科技有限公司；efficiency 4000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，購自海道夫公司。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 迷迭香精油的提取 取鮮、干迷迭香葉片各20 g，剪碎，分別置于1 000 mL圓底燒瓶中，加入超純水300 mL，用揮發(fā)油提取器提取迷迭香精油2 h，各自收集餾出液。

1.2.2 迷迭香精油的萃取 將餾出液置于分液漏斗中，加入等體積的乙醚振蕩后，靜置萃取，取乙醚層，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)至樣液呈淡黃色，無乙醚味為止，樣品再經(jīng)無水硫酸鈉干燥，10 000 r/min離心10 min，取上清液，轉(zhuǎn)入氣相色譜瓶中，進(jìn)行GC-MS檢測。

1.2.3 GC-MS分析條件

1.2.3.1 氣相色譜條件 色譜柱為DB-5 ms（30 m×250μm，0.25μm）；進(jìn)樣口溫度為260℃；程序升溫：50℃保持1min，以5℃/min升溫到260℃，保持5 min；載氣為氦氣；載氣流速為1 mL/min；分流比為20∶1。

1.2.3.2 質(zhì)譜條件 離子源為電子轟擊源（EI）；電子能量為70 eV；離子源溫度為230℃；四極桿溫度為150℃；接口溫度為260℃；掃描范圍為10～500 amu；進(jìn)樣量為0.2μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 鮮、干迷迭香葉片提取精油成分GC-MS分析

圖1為鮮、干迷迭香葉片提取精油成分的GC-MS總離子流色譜圖，各組分鑒定結(jié)果如表1所示。

從表1中可以看出，采用GC-MS在鮮葉、干葉精油中共鑒定出151種成分，這些成分主要有醇類28種、酯類31種、醛酮類22種、酸類7種、萜烯類21種、酚類5種、苯類9種、烷類17種、其他類11種。

表1 干燥前后迷迭香葉片精油成分比較

表1 （續(xù)）

表1 （續(xù)）

表1 （續(xù)）

在鮮迷迭香葉片提取精油中，共檢測出99種成分，相對含量為93.05%。其中，醇類占36.27%、酯類占7.15%、醛酮類占25.76%、酸類占0.22%、萜烯類占10.83%、酚類占0.20%、苯類占0.41%、烷類占3.27%、其他類占8.94%。其主要成分為桉葉油醇（20.97%）、樟腦（14.63%）、4，6，6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚-3-烯-2-酮（9.22%）、氯化氰（7.46%）、萜品醇（5.89%）和龍腦（5.00%）等。

在干迷迭香葉片提取精油中，共檢測出95種成分，相對含量為97.54%。其中，醇類占36.43%、酯類占9.09%、醛酮類占23.64%、酸類占2.51%、萜烯類占10.80%、酚類占0.64%、苯類占0.77%、烷類占5.05%、其他類占8.61%。其主要成分為桉葉油醇（22.05%）、4，6，6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚-3-烯-2-酮（11.43%）、樟腦（10.80%）、二乙烯三胺（8.45%）、龍腦（6.71%）和α-松油醇（5.50%）等。

2.2 鮮、干迷迭香葉片提取精油中成分比較

2.2.1 醇類成分比較 2種精油中共檢出28種醇類成分，其中共有成分為11種，2種精油中含量最高的都是桉葉油醇，它在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量為20.97%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量為22.05%。桉葉油醇有樟腦氣息和清涼的草藥味道，在精油中常有存在，也可用于食用香精，是這2種精油中的主要成分之一。在鮮迷迭香葉片提取精油中含有5.89% 的萜品醇，在干迷迭香葉片提取精油中含量僅為0.66%，萜品醇有樟腦氣味和辛辣味。但在干迷迭香葉片精油中含有結(jié)構(gòu)類似的α-松油醇，可能在干燥過程中導(dǎo)致了結(jié)構(gòu)的變化。

2.2.2 酯類成分比較 2種精油中共檢出31種酯類成分，其中共有成分為9種，在2種精油中含量較高的2種酯類分別是左旋乙酸冰片酯、丙酸丙酯，兩者在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量分別為3.53%、0.83%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量分別為0.92%、2.35%。左旋乙酸冰片酯具有森林的新鮮香氣，是室內(nèi)噴霧香精、浴用香精、爽身粉的重要組分，丙酸丙酯也是一種重要的呈香成分。

2.2.3 醛酮類成分比較 2種精油中共檢出22種醛酮類成分，其中共有成分為7種，在2種精油中含量較高的2種醛酮類分別是樟腦、4，6，6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚-3-烯-2-酮，兩者在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量分別為14.63%、9.22%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量分別為10.80%、11.43%。樟腦有較濃的清香氣，味略苦而涼爽，常存在于很多天然精油中。

2.2.4 酸類成分比較 2種精油中共檢出7種酸類成分，其中共有成分為1種，2種精油中共有的是月桂酸，它在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量為0.06%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量為0.11%，它是一種有月桂油香的刺激性物質(zhì)。

2.2.5 萜烯類成分比較 2種精油中共檢出21種萜烯類成分，其中共有成分為9種，在2種精油中含量較高的2種萜烯類分別是龍腦、（-）-4-萜品烯，兩者在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量分別為5.00%、3.46%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量分別為6.71%、2.45%，龍腦香氣清涼尖刺，微帶藥香、木香、胡椒香。（-）-4-萜品烯香氣飄逸，有木香、微焦而涼的口味，其為迷迭香精油中的主要成分之一。

2.2.6 酚類成分比較 2種精油中共檢出5種酚類成分，沒有共有成分。在干迷迭香精油中含有微量的香芹酚（0.26%），香芹酚為無色至淺黃色液體，底香似百里香酚，但焦苦氣較重，香氣濃烈留香較長，可溶于油脂，具尖刺清涼帶焦苦的草藥香氣，略有辛香。

2.2.7 苯類成分比較 2種精油中共檢出9種苯類成分，共有成分為1種，是1-甲基萘，它在鮮葉中相對含量為0.06%，在干葉中相對含量為0.09%，9種成分均為微量成分。

2.2.8 烷類成分比較 2種精油中共檢出17種烷類成分，其中共有成分為4種，在2種精油中共有的成分是十四烷、十五烷、2，2-二甲基-6-亞甲基-環(huán)己烷和3-甲氧基己烷，其在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量分別為0.20%、0.03%、0.03%、1.00%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量分別為0.19%、0.05%、0.05%、2.44%。

2.2.9 其他類成分比較 2種精油中共檢出11種其他類成分，差異較大，沒有共有成分。在鮮迷迭香葉片提取精油中含有7.46%氯化氰，而在干迷迭香葉片提取精油中沒有，氯化氰是一種有毒物質(zhì)，通過迷迭香的干燥除去了這種成分。在干迷迭香葉片提取精油中含有8.45%二乙烯三胺，而干燥前鮮迷迭香葉片精油中卻沒有，二乙烯三胺是黃色具有吸濕性的透明黏稠液體，有刺激性氨臭，可燃，呈強(qiáng)堿性，可能由于干燥生成了這種物質(zhì)。

3 結(jié)論

采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析，以迷迭香干葉片、鮮葉片為原料進(jìn)行迷迭香精油提取，并用乙醚萃取后，對2種精油成分進(jìn)行分析，共鑒定出151種成分，其中鮮迷迭香葉片提取精油、干迷迭香葉片提取精油分別檢測到99、95種成分，其中42種是共有的。鮮迷迭香葉片提取精油、干迷迭香葉片提取精油中主要成分均為桉葉油醇，相對含量分別為20.97%、22.05%。此外，樟腦、4，6，6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚-3-烯-2-酮和龍腦的含量也較高，在鮮迷迭香葉片提取精油中的含量分別為14.63%、9.22%、5.00%，在干迷迭香葉片提取精油中的含量分別為10.80%、11.43%、6.71%。這5種物質(zhì)應(yīng)為2種精油的主要成分。干燥前后精油中醇類、酯類等各類成分含量差異較小，但是組成成分有變化。迷迭香葉片精油主要成分為桉葉油醇、樟腦、4，6，6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚-3-烯-2-酮、龍腦等，它們的含量較穩(wěn)定，干燥對松油醇和微量成分的影響較大。