趙一鶴 ，施 蕊 ，夏菁 ，張靜美 ，熊莉娟，黃友玉

（1.云南省林業(yè)科學(xué)院，國家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心（昆明），云南昆明650021；2.西南林業(yè)大學(xué)，云南昆明 650024；3.云南林業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，云南昆明 650021；4.紅河谷辣木產(chǎn)業(yè)有限公司，云南昆明 650031）

辣木（Moringa oleifera）又稱為鼓槌樹（Drum-stick tree），因其具有辛辣味的根而得名[1-2]，是辣木亞目（Moringineae）辣木科（Moringaceae）辣木屬（Moringa Adans.）植物的統(tǒng)稱[3]，原產(chǎn)于熱帶及南亞熱帶的干旱或半干旱區(qū)域，隨著其食療和醫(yī)用價(jià)值被廣泛認(rèn)同，現(xiàn)已廣泛地引種于全球30多個(gè)熱帶、亞熱帶國家及地區(qū)。

辣木是一種典型的熱帶多功能植物，有著悠久的食用歷史，營養(yǎng)豐富而全面，其全株可用，樹皮及根是傳統(tǒng)的藥用資源，嫩葉是美味營養(yǎng)的可食蔬菜，而辣木最有價(jià)值和應(yīng)用最廣的部分是辣木果莢，其營養(yǎng)價(jià)值高，富含人體所必需的氨基酸[3-4]，且辣木果莢具有調(diào)節(jié)血壓、降低膽固醇的作用。辣木果莢包裹的辣木籽富含脂肪，辣木籽含有30%～40%的辣木油，具有良好的抗氧化性、不易腐敗和耐煎炸的特性，其富含不飽和脂肪酸，脂肪酸的組分和含量也與橄欖油、茶油十分相似，是一種非干性植物油，既可作為高級(jí)食用油，也是生產(chǎn)高級(jí)化妝品和潤滑油的優(yōu)質(zhì)原料，具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，在國際市場(chǎng)十分走俏[5-7]。且辣木油具有良好的輔助降血脂、預(yù)防肝硬化、解酒、降血糖和抗紫外線功能[8-10]；榨油后的油餅也被國際環(huán)保組織推薦為良好的水源凈化絮凝劑。辣木油的提取常采用壓榨法、溶劑法、超聲波萃取法、超臨界流體萃取法和水酶法，目前國內(nèi)都是單獨(dú)使用辣木籽或者是去殼后的辣木籽種仁進(jìn)行提油。

分析了解油中脂肪酸的組分和含量能更好地了解它的用途和價(jià)值，而油中的揮發(fā)性成分決定了其特征性氣味，因此筆者選擇了辣木果莢和辣木籽混合提取的辣木油，并分別對(duì)辣木油中脂肪酸和揮發(fā)性成分應(yīng)用GC-MS技術(shù)進(jìn)行定性定量分析，并與辣木籽油的化學(xué)成分進(jìn)行比較，希望為辣木果莢和辣木籽混合提取的辣木油今后的深入研究和產(chǎn)業(yè)化開發(fā)提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

摘取新鮮辣木果莢，采用壓榨法榨取汁液，濾液采用石油醚進(jìn)行反復(fù)萃取，獲得辣木果莢油脂，待測(cè)。

主要儀器為美國Agilent Technologies公司HP6890GC/5973MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。主要試劑有1%硫酸甲醇、蒸餾水、乙醚、無水硫酸鈉。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品制備。取約50 mg辣木油，加入20 mL 1%硫酸甲醇溶液，水浴回流至油珠消失（約5 h）。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后加入3倍體積的蒸餾水，用乙醚萃取3次，合并乙醚萃取液用水洗至中性，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后蒸去部分乙醚，即得到該油的脂肪酸甲酯乙醚溶液。

反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)樣作GC/MS分析。

1.2.2 脂肪酸氣相色譜-質(zhì)譜條件。GC條件：HP-5MS石英毛細(xì)管柱（30 mm ×0.25 mm ×0.25 μm）；柱溫：起始溫度150℃，程序升溫3℃/min至280℃，保持20 min；柱流量為1.0 mL/min；進(jìn)樣口溫度250℃；柱前壓 100 kPa；進(jìn)樣量 0.4 μL；分流比 30∶1；載氣為高純氦氣。

MS條件：電離方式EI；電子能量70 eV；傳輸線溫度250℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；質(zhì)量范圍35～500；采用wiley7n.l標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索定性。

1.2.3 揮發(fā)性成分氣相色譜-質(zhì)譜條件。取1 mL提取物樣品，置于可密封的容器中，在35℃下用SPME柱（65 μm PDMS/DVB）吸附 40 min后進(jìn)樣分析。

GC條件：HP-5MS石英毛細(xì)管柱（30mm×0.25 mm×0.25 μm）；柱溫：起始溫度 40℃，程序升溫 5℃/min至280℃，保持20 min；柱流量為1.0 mL/min；進(jìn)樣口溫度 250℃；柱前壓 100 kPa；分流比 5∶1；載氣為高純氦氣。

MS條件：電離方式EI；電子能量70 eV；傳輸線溫度250℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；質(zhì)量范圍35～500；采用wiley7n.l標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索定性。

2 結(jié)果與分析

2.1 辣木油的脂肪酸成分GC-MS分析

表1 辣木油的脂肪酸成分GC-MS分析

經(jīng)過GC-MS分析，可以比較完整地了解辣木油的脂肪酸成分（表1）。由表1可知，辣木果莢榨取的辣木油主要由13種脂肪酸組成，總含量約為99.4%。段瓊芬等曾對(duì)辣木籽用超臨界CO2萃取法提取的辣木油進(jìn)行GC-MS分析，其脂肪酸含量約為92%，多為不飽和脂肪酸，其中油酸含量為65.63%，沒有亞油酸、亞麻酸和DHA[11]。而由辣木果莢榨取的辣木油中不飽和脂肪酸占82.76%，亞油酸ω-6含量為47.91%，亞麻酸ω-3含量為5.89%，DHA ω-3含量為0.08%，棕櫚烯酸ω-7含量為0.14%，棕櫚油酸ω-9含量為12.35%。

亞油酸是一種因人體自身無法合成必須從食物中獲得的必需脂肪酸。研究表明，亞油酸具有降低血清膽固醇水平的作用，抑制動(dòng)脈血栓的形成，能預(yù)防和治療高血壓及動(dòng)脈粥樣硬化，且有抗癌、抗氧化、抑制脂肪酸積累、增強(qiáng)機(jī)體免疫力等多種生理機(jī)能；此外，亞油酸還是ω-6長鏈多不飽和脂肪酸的前體[12-13]。

在此辣木油中，含有ω-3多不飽和脂肪酸中的亞麻酸和DHA，這2種不飽和脂肪酸也是人體無法合成，需從植物中攝取的必需脂肪酸。研究發(fā)現(xiàn)，亞麻酸和DHA在腦發(fā)育、嬰幼兒智力及視力發(fā)育等方面有重要作用，如果缺乏，會(huì)嚴(yán)重影響嬰幼兒、青少年的智力正常發(fā)育；且ω-3多不飽和脂肪酸通過參與脂肪代謝來緩解心腦血管疾??；還有助于緩解類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎、抑郁和其他病癥[14-15]。

2.2 辣木油的揮發(fā)性成分GC-MS分析

表2 辣木油的揮發(fā)性成分GC-MS分析

植物油中的揮發(fā)性成分決定了油的特征性氣味，該文首次對(duì)辣木油的揮發(fā)性成分進(jìn)行分析。由表2可知，辣木果莢榨取的辣木油中檢測(cè)出最多的是乙酸，含量達(dá)30.18%，乙酸有刺鼻的醋酸味，在食品工業(yè)中常用作酸化劑、增香劑和香料，且具有防腐劑作用。

其次是二硫化碳，含量為28.38%。純的二硫化碳是清澈無色帶有類似氯仿的芳香甜味的液體，但是通常不純的工業(yè)品常因?yàn)榛煊衅渌蚧铮ㄈ玺驶虻龋┒優(yōu)槲ⅫS色，并且有令人不愉快的爛蘿卜味。二硫化碳對(duì)人體有很大危害，是損害神經(jīng)和血管的毒物[16]。不過二硫化碳可用活性炭吸附法、催化加氫法、化學(xué)轉(zhuǎn)化吸收法等脫除。

其他還含有具有刺鼻醋酸味的乙醇，有芳香味的簡(jiǎn)單芳香醇——苯甲醇，具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用，有類似檸檬香味的檸檬烯以及具有濃郁清香氣味的3-己烯-1-醇等，這些構(gòu)成了辣木油的特殊氣味。

3 結(jié)論

通過GC-MS分析了用辣木果莢和辣木籽混合提取的辣木油中脂肪酸和揮發(fā)性成分，共檢測(cè)出13種脂肪酸成分和16種揮發(fā)性成分。其中含有不飽和脂肪酸含量達(dá)到82.76%，且包括47.91%的亞油酸、5.89%的亞麻酸和0.08%的DHA，這些都是人體不能合成的必須從食物中攝取的必需脂肪酸，而單純使用辣木籽提取的辣木油則不含這些成分。但是此辣木油的揮發(fā)性成分中含有高達(dá)28.38%的二硫化碳，是一種對(duì)人體危害很大的成分，若要對(duì)此油加以利用，需將此成分除去，這還有待進(jìn)一步研究。這些為辣木果莢和辣木籽混合提取的辣木油今后的深入研究和產(chǎn)業(yè)化開發(fā)提供了參考依據(jù)。